芳基硼酸酯是重要的化學模塊，在有機合成、醫(yī)藥和材料領域有著非常廣泛的應用。3-吡啶硼酸頻那醇酯作為常見的芳基硼酸酯，在鈴木反應中常用于構建C-C鍵，極大的方便了人們合成較復雜的有機分子，例如天然產(chǎn)物全合成。

制備方法

將三(二亞芐基丙酮)二鈀(20.0g,0.67mmol)、三環(huán)已基膦(0.62g,2.20mmol)加入到500ml 1,4-二氧六環(huán)溶劑中，在室溫下活化30分鐘。使用氮氣置換空氣三次，加入3-溴吡啶(11.57g,73.23mmol)、聯(lián)硼酸頻那醇酯(20.46g,80.55mmol)以及醋酸鉀(14.37g,146.46mmol)。再次用氮氣置換空氣三次，在氮氣保護下加熱到100℃攪拌過夜。TLC監(jiān)測反應終點。待反應結束后，在氮氣保護下冷卻至室溫。使用硅藻土除去催化劑，用DCM洗硅藻土至無產(chǎn)品。減壓蒸餾濾液至少許，滴加至石油醚(300ml)中析出。待固體析出完全，抽濾、烘干，得到中間體3-吡啶硼酸頻那醇酯(11.86g，收率為79%)^[1]。

偶聯(lián)反應

1、專利CN202011186652.0介紹了ASK1抑制劑及其衍生物的制備方法中，關于3-(3-溴苯基)吡啶(化合物10)的合成：取1,3-二溴苯(343mg,1.46mmol)、3-吡啶硼酸頻那醇酯(300mg,1.46mmol)，Pd(pph3)4(168mg,0.146mmol)和K2CO3(404mg,2.92mmol)，用Dioxane/H2O(5:1)溶解，80℃過夜反應：TLC檢測反應結束，抽濾除去不溶物，EA洗濾餅，濾液加水稀釋后，反應液用水稀釋后EA萃取，EA干燥旋干，硅膠柱層析得目標產(chǎn)物(300mg,89%)^[2]。

2、專利CN202210804522.1提供一種咪唑并噠嗪類衍生物，以作為蛋白激酶抑制劑，將80mg(0.13mmol)化合物1和3-吡啶硼酸頻那醇酯(化合物2)39mg(0.19mmol)溶解在二氧六環(huán)(10mL)和H2O(2mL)中，依次添加[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀10mg(0.013mmol)、碳酸鉀36mg(0.26mmol)。氬氣保護，混合物在80℃下攪拌，過夜反應。旋干反應體系，通過硅膠柱層析純化相應產(chǎn)物，得到白色固體60mg(收率81.3%)^[3]。

參考文獻

[1]吉林奧來德光電材料股份有限公司. 蒽類有機發(fā)光化合物及其制備方法和應用:CN201910323113.8[P]. 2019-06-14.

[2]中國藥科大學. ASK1抑制劑及其衍生物，制備方法、藥物組合物和應用:CN202011186652.0[P]. 2023-04-21.

[3]深圳市新樾生物科技有限公司. 咪唑并噠嗪類衍生物及其應用:CN202210804522.1[P]. 2024-08-27.