介紹

N-[1,1'-聯(lián)苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的化學(xué)式為C27H23N，它的分子結(jié)構(gòu)中含有聯(lián)苯基團(tuán)和芴基團(tuán)，可以用于有機(jī)合成。

圖一 N-[1,1'-聯(lián)苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺

合成

在氬氣氣氛下，將[Pd（IPr*me）（acac）Cl]、9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（1.1 mmol）和4-溴-1,1'-聯(lián)苯（1 mmol）裝入干燥的1,4-二惡烷（1 mL）中的玻璃小瓶中，并用裝有阿塞普坦的螺帽密封。隨后在室溫下在氬氣下注入LiHMDS（1.1 mmol），然后將反應(yīng)混合物在110℃下回流3小時(shí)。在此之后，蒸發(fā)二惡烷，將粗產(chǎn)物溶解在CH2Cl2中。將溶液在覆蓋有硅藻土的硅膠墊上過濾，用CH2Cl2洗脫。硅膠層析后，得到純配合物N-[1,1'-聯(lián)苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺[1]。

圖二 N-[1,1'-聯(lián)苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的合成

將反應(yīng)器中的2 L 50.0 g聯(lián)苯-4-胺（330 mmol）、2-溴-9,9-二甲基-9H-芴43.2 g（276 mmol）、乙酸鈀1.2 g（5.6 mmol）、磷化物6.4 g（11.02 mmol）、126 g（386 mmol）碳酸銫加入1000 mL甲苯中，在回流下攪拌24小時(shí)。通過冷卻至室溫完成反應(yīng)后，過濾并在減壓下用甲苯濃縮。通過柱色譜法分離，得到57gN-[1,1'-聯(lián)苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（收率91%）[2]。

圖三 N-[1,1'-聯(lián)苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的合成2

將2-氯-9,9-二甲基-9H-芴（50.0 g，218.6 mmol）溶于圓底燒瓶中的甲苯 （1,093 mL） 中后，加入4-氨基聯(lián)苯（35.7 g，218.6 mmol）、Pd2（dba）3（6.0 g，6.6 mmol）、P（t-Bu）3（2.7 g，13.1 mmol）和 NaOt-Bu（42.0 g，437.2 mmol），并在 80°C 下反應(yīng)。反應(yīng)完成后，用CH2Cl2和水萃取所得物，有機(jī)層用MgSO4干燥并濃縮，所得有機(jī)物經(jīng)硅膠柱重結(jié)晶，得58.2 g產(chǎn)品N-[1,1'-聯(lián)苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（收率：73.6%）[3]。

圖四 N-[1,1'-聯(lián)苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Tian X ,Lin J ,Zou S , et al.[Pd(IPr*R)(acac)Cl]: Efficient bulky Pd-NHC catalyst for Buchwald-Hartwig C-N cross-coupling reaction[J].Journal of Organometallic Chemistry,2018,861125-130.

[2]SUN B Y ,JIN S L ,HYANG B L , et al.AN ELECTROLUMINESCENT COMPOUND AND AN ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING THE SAME[P].KR20140057850,2015-11-24.

[3]LEE W J ,KIM S D ,OH J H , et al.COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRIC DEVICE, ORGANIC ELECTRIC DEVICE USING THE SAME, AND ELECTRONIC DEVICE THEREOF[P].US202017597873,2022-08-11.