基本信息

1,2,3-三氯苯，英文名稱：1,2,3-Trichlorobenzene，CAS號(hào)：87-61-6，分子式：C6H3Cl3，分子量：181.447，熔點(diǎn)：53.5°C，沸點(diǎn)：218.5°C，為無色液體或板狀結(jié)晶（酒精中），不溶于水，微溶于乙醇，易溶于乙醚、苯、石油醚、二硫化碳、氯化烴等有機(jī)溶劑。

背景技術(shù)

1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯，是重要醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥原料及中間體，簡稱1,2,4-／1,2,3-TCB。 目前1,2,4-三氯苯主要以苯/氯苯氯化以及二氯苯選擇性催化氯化得到。鄰二氯苯硝化制備3,4-二氯硝基苯(3,4-DCNB) 的生產(chǎn)過程中，生成10％~15％的2,3-二氯硝基苯 (2,3-DCNB)，工業(yè)上通過發(fā)汗結(jié)晶得到99.5％以上的3,4-DCNB。另外，為混二氯硝基苯結(jié)晶母液(簡稱低油)，主要組分為3,4-DCNB和2,3-DCNB，兩者質(zhì)量比例約為70：30。正常得到1t 3,4-DCNB成品產(chǎn)生約0.5t的低油。

低油中3,4-DCNB與2,3-DCNB沸點(diǎn)分別為 255~256℃與257~258℃。采用常規(guī)減壓精餾方法分離，理論塔板數(shù)多、能耗大、成本高，通常作為廢料處理。而1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯的分離工業(yè)上采用精餾和結(jié)晶聯(lián)合方法可以得到成品。本文研究了低油氯化制備1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯的工藝路線，該路線具有成本低，流程短等優(yōu)勢，對(duì)于提高低油附加值，增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益具有重要意義。

合成方法

500mL四口瓶，加入低油260g，開啟藍(lán)色熒光燈，將料液加熱到160℃左右，開始通氯氣進(jìn)行反應(yīng)，控制氯氣流量5.0 L/h，過程中控制氯化溫度180℃，反應(yīng)畢堿洗，水洗，分層得到油層取樣溶解到甲苯中進(jìn)行分析。

產(chǎn)品檢測

低油氯化反應(yīng)液采用GC-14B(日本島津)型氣相色譜儀；安捷倫DB-1701色譜柱。采用N-2000離線工作站讀圖，面積歸一法計(jì)算各物質(zhì)的組成。色譜圖見圖2。圖2中保留時(shí)間2.048min為溶劑甲苯，保留時(shí)間3.773min為1,2,4-三氯苯，保留時(shí)間4.157min為1,2,3-三氯苯，保留時(shí)間5.757min為四氯苯，保留時(shí)間6.815 min為3,4-二氯硝基苯，保留時(shí)間7.048min為2,3-二氯硝基苯。

參考文獻(xiàn)

[1]楊樹斌,王芳,丁克鴻. 混二氯硝基苯氯化制備1,2,4-/1,2,3-三氯苯[J]. 中國氯堿,2014(10):20-22.