背景及概述^[1]

N，N-二甲基甲酰胺(縮寫為DMF)，是一種無(wú)色、透明的液體，它極性強(qiáng)，毒性小，是一種很好的有機(jī)溶劑。隨著生物藥物的興起，N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作為溶媒在原料藥和藥物中間體中的制備中得到廣泛得應(yīng)用。

作為重要的化工原料以及溶解能力強(qiáng)的"萬(wàn)能有機(jī)溶劑"，DMF主要應(yīng)用于聚氯乙烯和聚丙烯腈等合成行業(yè)的洗滌固化劑、腈綸的干法紡絲生產(chǎn)、醫(yī)藥行業(yè)的藥物合成中間體、農(nóng)藥行業(yè)的殺蟲劑、染料行業(yè)的染料溶劑、電子行業(yè)中用于鍍錫零部件的淬火及電路板的清洗等。其它行業(yè)還包括作為危險(xiǎn)氣體的載體、在氣液色譜分析中用作固定相、藥品結(jié)晶的溶劑、粘合劑等。DMF還可與許多物質(zhì)如鹽酸、三氧化硫、三氟化硼等形成絡(luò)合物，也有非常重要的工業(yè)意義。DMF目前在中國(guó)最主要的應(yīng)用是濕法合成革和腈綸的干法紡絲生產(chǎn)，由于國(guó)家對(duì)有毒化學(xué)試劑含量以及農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)的提高，在農(nóng)藥行業(yè)的應(yīng)用已經(jīng)逐漸減少。DMF具有良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，在無(wú)酸、無(wú)堿和某些鹵化烴存在時(shí)，即使將其加熱至沸點(diǎn)也不會(huì)分解。在350℃或更高溫度下，DMF發(fā)生分解反應(yīng)，生成一氧化碳和二甲胺，在含水溶液中沸騰時(shí)，DMF會(huì)發(fā)生水解，生成甲酸和二甲胺。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

高純N，N-二甲基甲酰胺的制備方法，其特征在于，提成步驟包括：

a.取廢液N，N-二甲基甲酰胺，向其中加入體積濃度為30％的硫酸溶液，使pH值控制在6～8范圍內(nèi)；并與廢液N，N-二甲基甲酰胺中的有機(jī)堿等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物從溶液中析出。

b.將上述調(diào)質(zhì)得到的N，N-二甲基甲酰胺，預(yù)熱到120℃，閃蒸罐真定空度30mmhg，進(jìn)行閃蒸，去除低沸點(diǎn)的雜質(zhì)和水。

c.將上述蒸餾得到的N，N-二甲基甲酰胺，預(yù)熱到70℃，通入加熱到90℃的空氣，脫除殘留的二氯甲烷、甲基叔丁基醚、水、游離胺。

d.將脫除金屬離子處理后的N，N-二甲基甲酰胺減壓精餾，精餾出液檢測(cè)合格后裝罐，充氮?dú)獗４?，即得到純?ge;99.9％(wt)的藥用級(jí)N，N-二甲基甲酰胺。

報(bào)道二、

一種色譜級(jí)N，N?二甲基甲酰胺的制備方法，步驟如下：

(1)將原料N，N?二甲基甲酰胺(含量約為99.5％)經(jīng)過(guò)粒徑為5mm～10mm的氫化鈣吸附柱，裝柱量為柱長(zhǎng)的4/5，流速約為50mL/min，N，N?二甲基甲酰胺原料與氫化鈣充分接觸，吸附其中的水分等雜質(zhì)，待吸附出液檢驗(yàn)合格(即流出液各項(xiàng)指標(biāo)接近色譜級(jí)的技術(shù)指標(biāo)要求，具體技術(shù)指標(biāo)要求見表1。)后進(jìn)入下步操作；

(2)將步驟(1)中吸附出液打入蒸餾釜，釜內(nèi)加入5％的氧化鋁(重量比)，預(yù)燒500～600℃，約1小時(shí)。在5～10mmHg壓力下減壓蒸餾，使N，N?二甲基甲酰胺進(jìn)一步脫水干燥并去除少量胺類雜質(zhì)，棄去前餾分；

(3)將步驟(2)中蒸餾出液檢驗(yàn)合格后收取成品，用0.45μmNYL微孔濾膜過(guò)濾于充有氮?dú)獾脑噭┢恐斜４?，即得色譜級(jí)N，N?二甲基甲酰胺。

報(bào)道三、

將甲醇?xì)饣?，在以銅為主體的復(fù)合型催化劑（相對(duì)于甲醇的用量為1wt%）上反應(yīng)溫度為220℃，壓力為常壓下，催化脫氫生成甲酸甲酯，再與二甲胺發(fā)生胺化反應(yīng)，得到粗產(chǎn)品N,N-二甲基甲酰胺和甲醇，粗產(chǎn)品經(jīng)精制后得到高純N,N-二甲基甲酰胺。

報(bào)道四、

稱取20g羥基磷灰石浸漬在48.6mmol·L-1的水合三氯化釕的溶液中，室溫下攪拌20h，130℃干燥，350℃氫氣氣氛下還原3h，制得2wt％Ru-HAP；將2wt％Ru-HAP浸漬于一定體積、濃度為0.1M的硝酸鈰水溶液中靜置過(guò)夜，200℃下真空干燥，即得1wt％CeO2-2wt％Ru-HAP復(fù)合催化劑。成型篩取14-25目催化劑填充至反應(yīng)管中，填充15mm床層，在4.0MPa的壓力下，二甲胺的空速為200h-1，原料CO的流速為5mL·min-1。在200℃下反應(yīng)，反應(yīng)2h取樣色譜分析，DMF(N,N-二甲基甲酰胺)的收率為75％。

回收方法^[5-6]

報(bào)道一、

從阿普唑侖中間體精制母液中回收N,N-二甲基甲酰胺的方法

具體步驟如下：

向500L反應(yīng)釜中加入阿普唑侖中間體苯并二氮雜硫酮的精制母液200kg（含N,N-二甲 基甲酰胺140kg、水50kg、粗品約6kg、雜質(zhì)約4kg），加入50kg的水，攪拌，有淡黃色阿普唑侖 中間體析出；過(guò)濾，回收阿普唑侖中間體4kg，得廢液246kg，含有的N,N-二甲基甲酰胺、水、 少量高沸點(diǎn)雜質(zhì)重量比約為3：2:0.1。

向廢液中加入50kg二氯甲烷萃取，分出下層有機(jī)層。萃取3次，合并有機(jī)層，約 280kg。分出的水層100kg為廢水，由污水處理廠進(jìn)行處理。

向含N,N-二甲基甲酰胺的二氯甲烷萃取液加入25kg無(wú)水硫酸鈉，常溫常壓攪拌干 燥6小時(shí)；過(guò)濾，得干燥后的萃取液270kg。

對(duì)萃取液進(jìn)行分餾，先常壓緩慢分餾，收集沸點(diǎn)為40℃以下的可回收利用的萃取 劑二氯甲烷123kg，回收率82%；再升溫至50℃，減壓蒸餾，收集含量在98%以上的N,N-二甲基 甲酰胺119kg，回收率85%。

報(bào)道二、

所獲一批N,N-二甲基甲酰胺廢水溶劑，經(jīng)測(cè)定其中N,N-二甲基甲酰胺的濃度為40％，采用單一溶劑辛酸為萃取劑，從轉(zhuǎn)盤萃取塔的下部進(jìn)入，進(jìn)料流量固定為10ml/min，廢溶劑從萃取塔的上部進(jìn)入，流量設(shè)定為20ml/min。設(shè)定篩板轉(zhuǎn)盤萃取塔的轉(zhuǎn)盤速度為40r/min，萃取溫度為25℃，在萃取塔的頂部獲得萃取相。將獲得的萃取相進(jìn)行精餾操作，從精餾塔的中部進(jìn)入，控制操作壓力為0.75atm，回流比設(shè)定為0.5。在此操作條件下，收集塔頂溫度為140.8℃下的塔頂餾分。然后將獲得的餾分分別通過(guò)脫水柱和脫色柱進(jìn)行進(jìn)一步的精制，最終獲得高純度的N,N-二甲基甲酰胺產(chǎn)品。經(jīng)測(cè)定，產(chǎn)品中N,N-二甲基甲酰胺的純度為99.94％，水分含量為376ppm，品質(zhì)完全滿足紡絲有機(jī)溶劑循環(huán)套用的要求，經(jīng)物料衡算獲得N,N-二甲基甲酰胺的回收率為97.2％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201911297062.2 一種高純N,N-二甲基甲酰胺的制備方法

[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201110440952.1 一種色譜級(jí)N,N二甲基甲酰胺的制備方法[3] [中國(guó)發(fā)明] CN201410810469.1 一種N,N-二甲基甲酰胺的合成方法

[4] [中國(guó)發(fā)明] CN201911133479.5 N,N-二甲基甲酰胺的制備方法

[5] CN201610701455.5 從阿普唑侖中間體精制母液中回收N,N-二甲基甲酰胺的方法

[6] [中國(guó)發(fā)明] CN201811248532.1 N,N-二甲基甲酰胺的萃取-精餾回收方法