簡述

甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物是一種甲酸與三乙胺混合而成的化合物，性狀為無色至幾乎無色溶液，具有刺激性氣味。該化合物常用于不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化等有機(jī)反應(yīng)研究。需要注意的是，該化合物具有一定刺激性與腐蝕性，實(shí)驗(yàn)操作時(shí)需要注意防護(hù)。

應(yīng)用

不對(duì)稱催化作為合成手性化合物的一種最經(jīng)濟(jì)高效手段，在有機(jī)化學(xué)，藥物化學(xué)以及材料化學(xué)領(lǐng)域具有顯著地位和廣泛應(yīng)用。近二十年來，在酮和亞胺化合物的不對(duì)稱氫化(Asymmetric Hydrogenation)和不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化(Asymmetric Transfer Hydrogenation)領(lǐng)域，涌現(xiàn)出許多性能卓越的手性催化劑，推動(dòng)了該領(lǐng)域的持續(xù)發(fā)展。通過調(diào)控手性配體的結(jié)構(gòu)和電子性質(zhì)設(shè)計(jì)并合成一系列單手性中心的釕催化劑，利用0.1-1.0 mol%載量的釕催化劑和異丙醇或甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物作為氫源，在溫和的條件下可以實(shí)現(xiàn)具有對(duì)映還原挑戰(zhàn)性的上百例酮類(芳基烷基酮，雙芳基酮，芳基雜芳基酮和雙雜芳基酮)的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化(產(chǎn)率高達(dá)99%，對(duì)映選擇性可達(dá)97%)，尤其是對(duì)于兩側(cè)具有幾乎相似空間位阻，電性取代基的雙芳基酮底物具有優(yōu)異的不對(duì)稱誘導(dǎo)[1]。

除此之外，文獻(xiàn)還公開了一種2,4-二羥基-丁酸酯類化合物的簡便合成方法。具體地，在甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物共沸物中，金屬Ru，Rh或Ir的TsDPEN配合物催化劑存在下，2,4-二羰基丁酸酯類化合物發(fā)生轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)即可得到2,4-二羥基-丁酸酯類物質(zhì)。該方法簡單易行且酯基不受反應(yīng)條件影響[2]。

有關(guān)研究

硅氧烷有機(jī)雜化材料是由倍半硅氧烷共聚而成的一種新穎的雜化硅材料，相比于傳統(tǒng)的無機(jī)硅材料，它有如下突出優(yōu)點(diǎn)：第一，這類雜化材料表現(xiàn)出有機(jī)無機(jī)的特性以及在單個(gè)微小納米單元上具有籠狀的結(jié)構(gòu)。第二，特殊的倍半硅氧烷空腔可以作為反應(yīng)物和產(chǎn)物的一個(gè)傳輸軌道，從而促進(jìn)了催化反應(yīng)的進(jìn)行。第三，通過倍半硅氧烷頂端化學(xué)鍵的官能團(tuán)化，很容易就能在倍半硅氧烷骨架上引入手性化合物，從而應(yīng)用于不對(duì)稱催化領(lǐng)域。選用十六烷基三甲基對(duì)甲基苯磺酸銨(CTATos)為模版劑，正硅酸四乙酯為主硅源，10%倍半硅氧烷硅源和10%Ts DPEN硅源為功能硅源，嫁接上金屬銠，合成一種以硅氧硅為骨架的非均相催化劑，并研究其在水相中催化芳香酮酯和環(huán)形亞胺的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。固載型催化劑在乙酸乙酯溶液里以甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物為氫源分別對(duì)4,5-二芳基環(huán)形亞胺進(jìn)行不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制取雙手性胺或?qū)?-芳基環(huán)形亞胺制取單手手性胺。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，催化劑具有良好的催化活性和對(duì)映選擇性。該催化劑能夠回收再利用，重復(fù)套用8次后，催化活性和對(duì)映選擇性沒有明顯降低[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]何東旭.不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化釕催化劑的開發(fā)及其應(yīng)用研究[D].哈爾濱工業(yè)大學(xué),2023.

[2]王巧峰,陳衛(wèi)平,張生勇,等.轉(zhuǎn)移氫化法合成2,4-二羥基-丁酸酯類化合物:CN201410657075.7[P].CN104370672A.

[3]梁全禧.倍半硅氧烷組裝型負(fù)載手性金屬催化劑的制備及其性能研究[D].上海師范大學(xué),2015.