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玫瑰油

2018/5/9 13:53:26

【背景及概況】[1][2]

玫瑰有著豐富的文化內(nèi)涵和實用價值,其花味甘、微苦,性微溫,歸肝、脾、胃經(jīng),芳香行散。玫瑰也是我國傳統(tǒng)的中藥,在多本中醫(yī)藥典籍中都有提及,利脾肺,益肝膽,辟邪惡之氣,食之芳香甘美,令人神爽。玫瑰品種甚多,符合香料要 求的以下幾種:薔薇科薔薇屬,落葉灌木。原產(chǎn)中國西北地區(qū)。山東、北京、江蘇、浙江、東北和西北各地均有。中國年產(chǎn)的玫瑰油100kg左右;大馬色玫瑰:亦稱突厥玫瑰。學(xué)名 Rosa damascena Mill。原產(chǎn)小亞細(xì)亞,主產(chǎn)保 加利亞。保加利亞玫瑰油占世界產(chǎn)量;百葉玫瑰:亦稱五月玫瑰。學(xué)名 Rosa centifolial。主產(chǎn)地為法國和摩洛哥;墨紅月季:學(xué)名Rosa thea hydrida?;樽霞t色。浙江有一定栽培面積,現(xiàn)年產(chǎn)墨紅浸膏1000kg左右。

玫瑰油是淺黃色或黃紅色液體,是由玫瑰的鮮花經(jīng)水蒸氣蒸餾而得到的一種精油,得油率為 0.02%~0.04%。玫瑰品種甚多,符合香料要求的以下幾種:皺葉玫瑰:學(xué)名 Rosa rugosa Thunb。玫瑰油被稱為液體黃金,已查明的玫瑰油成分已達 275種。含量1%以上的有9種:香茅醇38%、植 物蠟16%、香葉醇14%、橙花醇7%、苯乙醇 2.8%、丁香酚甲醚2.4%、芳樟醇1.2%、丁香酚1.2%、金合歡醇1.2%?,F(xiàn)已證明,玫瑰醚、玫瑰呋喃、橙花醚等微量成分,對玫瑰的香氣有特殊貢獻.

【組成】[2]

天然玫瑰油的組成成分十分復(fù)雜,往往因玫瑰品種、產(chǎn)地、制備方法等不同而存在差異。玫瑰油中單萜類化合物占很大比例,如芳樟醇、香葉醇、香茅醇等,還有很多脂肪族化合物,如庚醛,還有烷烴類物質(zhì)。從化學(xué)成分種類來看,玫瑰油揮發(fā)性成分中含有9種酸、6種醛、19種酯、15種醇、13種烯烴、8種酮、2種醚、3種酚、2種芳香烴、8種烷烴。香茅醇、香葉醇及其脂類如乙酸香茅酯等是決定玫瑰香味的基本成分,其中香茅醇起主要作用。萜烯類化合物如芹子烯、 二十三碳烯和二十二烯等是構(gòu)成玫瑰油新鮮的頭香香氣的必要組分,使玫瑰油香氣具有天然感;丁香酚可能具有較強的揮發(fā)性;而丁香酚是辛香成分,主要輔助玫瑰的香甜,使香氣甜濃;直鏈烷烴如正十九烷、正二十烷、正二十一烷、二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、二十七烷等是構(gòu)成玫瑰蠟的主要成分,這些成分會使精油凝固點升高,可以起到定香作用,使香氣持久。

采用亞臨界丁烷提取的玫瑰油的主要成分為棕櫚酸、乙酸月桂酯、乙酸正十七烷基酯、甲酸二十一碳酯、草酸-十二烷基-2-苯乙基酯、苯乙醇、植醇、9-二十三碳烯、法尼基丙酮、丁香酚、甲基丁香酚、正二十一烷、正二十三烷;亞臨界二甲醚提取玫瑰油的主要成分為棕櫚酸、亞油酸乙酯、草酸-十二烷基-2-苯乙基酯、苯乙醇、鏈甾醇、丁香酚、甲基丁香酚等;亞臨界丁烷夾帶劑萃取玫瑰油的主要成分為棕櫚酸、5-羥甲基糠醛、 苯乙醇、2,3-二氫-3,5-二羥基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮等;亞臨界二甲醚乙醇夾帶萃取玫瑰油的主要成分為苯乙醇;超臨界CO2萃取玫瑰油的主要成分為異戊酸、苯甲酸、苯乙酸、十二烷酸、十四烷酸、棕櫚酸、十八烷酸、十七烷酸、9,12-十八烷二烯酸、甲酸、γ-丁內(nèi)酯、乙酸月桂酯、棕櫚酸甲酯、2-苯乙醇乙酸酯、 乙酸正十七烷基酯、9,12-十八碳二烯酸甲酯、亞油酸乙酯、9,12,15-十八碳三烯酸甲酯、丙酸香茅酯、草酸-壬基-2-苯乙基酯、甲酸二十一碳酯、丁酸香茅酯、草酸-十二烷基-2-苯乙基酯、乙酸香茅酯、丙三醇、苯甲醇、苯乙醇、香茅醇、α-苯甲基苯乙醇、4-羥基-苯乙醇、2-十四烷醇、1-十六烷醇、正十八醇、2-十九烷醇、植醇、二十醇、二十二烷醇、芹子烯、9-十三碳烯、二十二烯、苯乙酮、二氫-3-羥基-4,4-二甲基-2(3H)呋喃酮、2,3-二氫-3,5-二羥基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮、3,5-二羥基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮、2-十三酮、2-十五銅、法尼基丙酮、9-羥基-4,7-巨豆二烯-3-酮、丁香酚、甲基丁香酚、4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚、草蒿腦、茴香腦、欖香素、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十三烷、正二十五烷等;有機溶劑提取玫瑰油的主要成分為苯乙醇、草蒿腦、茴香腦、欖香素等。

【特性】[3]

普通的產(chǎn)品是帶綠或帶紅的淡黃色液體。用石油醚萃取而得的是蠟狀固體。有濃郁的玫瑰香氣。相對密度0.854~0.870。折射率1.452~1.466 (20℃)。旋光度 -1~-4℃。

【生產(chǎn)工藝】[2]

傳統(tǒng)玫瑰油提取技術(shù)主要有水蒸氣蒸餾法和有機溶劑萃取。但水蒸氣蒸餾法收率很低,且易使原料中部分水溶性芳香成分流失,影響收率與產(chǎn)品品質(zhì)。有機溶劑提取所需時間較長,同時生產(chǎn)中會產(chǎn)生少許的溶劑殘留,尚需進一步的后續(xù)加工。近年來又出現(xiàn)了超臨界CO2萃取技術(shù),以及應(yīng)用微波、超聲波輔助、生物酶輔助等新型萃取技術(shù)。隨著超臨界萃取技術(shù)的發(fā)展,又出現(xiàn)了一種新型萃取分離技術(shù),即亞臨界萃取技術(shù),目前此方法也被廣泛應(yīng)用于中草藥等有效成分的提取。

1. 亞臨界萃取玫瑰油稱取200 g樣品裝入尼龍布袋中,放入5 L的亞臨界萃取釜中,封閉萃取釜,打開真空泵抽真空(若使用夾帶劑,需在抽真空前從萃取釜的放氣閥門口處加入);注入2 L丁烷或二甲醚,使液料比為10 mL/g,調(diào)整萃取釜溫度為40 ℃,靜態(tài)萃取30 min,提取完畢,打開萃取罐底部的出料閥, 將萃取液轉(zhuǎn)入分離罐,提取溶劑快速揮發(fā),獲得亞臨界初提取物:溶劑經(jīng)壓縮機壓縮回收至溶劑罐中,循環(huán)使用,共循環(huán)萃取4次;合并亞臨界初次提物。

2. 超臨界CO2萃取:稱取一定量的樣品 填充于萃取罐內(nèi),然后開啟CO2貯罐供給閥門,液體CO2經(jīng)泵壓縮到理想壓力并加熱至預(yù)定溫度后使其處于超臨界狀態(tài),從下到上流經(jīng)萃取罐,香精油和其他親脂成分被萃取,萃取液經(jīng)減壓后流過分離器,樹脂、油脂、色素等大分子物質(zhì)因減壓后溶解度降低沉降在分離器底部,CO2和精油成分經(jīng)再次減壓,精油沉降在第二分離器底部, CO2以氣體形式蒸發(fā),并可循環(huán)使用,積累的萃取物每隔一定時間取出稱重。

3. 有機溶劑萃?。悍Q取適量粉碎后的樣品,加入一定體積的乙醇,使液料比為10 mL/g,回流提取2 h,過濾,減壓濃縮得到浸膏,取5 g浸膏加入20 mL的二氯甲烷在水平搖床震蕩30 min后,轉(zhuǎn)移到分液漏斗中靜置1 h后,收集二氯甲烷相,經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(40℃0.01 MPa))濃縮至1 mL。取適量粗提取物,用10倍體積的95%乙醇在50 ℃下加熱回溶4 h于-30 ℃下冷凍24 h;過濾,除去不溶的蠟質(zhì)、果膠和纖維等成分,濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(50 ℃,0.01 MPa),得玫瑰油。并通過GC-MS對其揮發(fā)性成分進行測定。

【應(yīng)用】[1][4]

玫瑰油的用途極為廣泛,在多種花香型高級化妝品香精中起主香劑和協(xié)調(diào)劑作用。有時也用作煙草、糖果等的增香劑。玫瑰精油作為食用香料被列入了 FEMAGRAS 名單和我國的食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)的食用天然香料名單中,編號分別為 2989(五種來自五個國家的大馬士革玫瑰精油)、2993(兩種來自埃及和摩洛哥的百葉玫瑰精油)和 14156-93(N054)。日用方面,目前已有 ISO 9842-2003 和 ISO25157-2013 兩個國際標(biāo)準(zhǔn),分別是以大馬士革玫瑰和我國的苦水玫瑰為材料制定的。其中 ISO9842-2003 中規(guī)定了三個國家四種類型的大馬士革玫瑰精油指標(biāo)。我國的苦水玫瑰精油標(biāo)準(zhǔn)是2013 年新加入的,在我國也已有苦水玫瑰的國家標(biāo)準(zhǔn),二者都是在出入境檢驗檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上制定的。IFRA 實踐法規(guī)也會對玫瑰油的某些

【參考文獻】

[1] 王大全 主編.精細(xì)化工辭典.北京:化學(xué)工業(yè)出版社.1998.第485頁.

[2] 楊杰南, 秦召, 劉華敏, 等. 不同方法提取的玫瑰油揮發(fā)性化學(xué)成分對比分析[J]. 食品科技, 2017 (1): 241-248.

[3] 吳世敏,印德麟 主編.簡明精細(xì)化工大辭典.沈陽:遼寧科學(xué)技術(shù)出版社.1999.

[4] 王輝, 毛秀麗. 玫瑰系列產(chǎn)品的精加工技術(shù)概述[J]. 第十屆中國香料香精學(xué)術(shù)研討會論文集, 2014.

 

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