介紹

6-芐基腺苷的化學(xué)式為C??H??N?O?，外觀為白色結(jié)晶性粉末。它具有細(xì)胞分裂素活性，能夠促進(jìn)細(xì)胞分裂和組織分化。

圖一 6-芐基腺苷

合成

在一個(gè)7毫升的微波容器中，將6-氯嘌呤核苷（20毫克，0.07毫摩爾）、芐胺（7.5毫克、0.07毫摩爾、7.7μL）和三乙胺（7.08毫克、007毫摩爾、9.8μL）混合。在CEM Explorer中攪拌固體混合物。MW方法：T=210°C，功率：300 W，保持時(shí)間：1分鐘，P=250 PSI，激活最大功率。冷卻后，真空除去溶劑，將粗產(chǎn)物溶解在甲醇中，然后在PTLC（DCM/MeOH 9:1）上純化，得到白色固體化合物6-芐基腺苷（24mg，94%）[1]。

圖二 6-芐基腺苷的合成

向含有鳥苷（425 mg，1.5 mmol）和N6芐基腺嘌呤（225 mg，1 mmol）的140 mL 5.0 mM磷酸鉀緩沖液（pH 7.0）的非均相反應(yīng)混合物中加入大腸桿菌PNP（140 IU），并在40°C下輕輕攪拌20小時(shí)（根據(jù)TLC，反應(yīng)混合物中仍有一定量的起始雜環(huán)堿）。然后，加入鳥苷（0.14 g，0.5 mmol），繼續(xù)加熱6小時(shí)，將反應(yīng)混合物在4°C下放置過(guò)夜。將溶液從形成的沉淀物中傾析并蒸發(fā)至干，將殘余物與一個(gè)三通SiO2勺混合，放在DCE/MeOH 95:5（體積比）包裝的標(biāo)準(zhǔn)柱（2×22 cm）的頂部。用相同的溶劑混合物洗脫，得到20mg 6-芐基腺苷（0.22g），產(chǎn)率67%；根據(jù)HPLC，純度99.2%[2]。

圖三 6-芐基腺苷的合成2

將1-N-芐基-N6-乙?；?2'，3'，5'-三-O-乙酰腺苷（100mg，0.19mmol）在7M NH3的MeOH（1.5mL）中的溶液在室溫下保持5天，然后在真空中蒸發(fā)。將殘余物溶解在25%氨水（5mL）中，在室溫下保持一周，然后在真空中蒸發(fā)。殘余物用鹽水（20mL）稀釋，產(chǎn)物用乙酸乙酯（5×10mL）萃取。將合并的有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾并真空蒸發(fā)至干。殘余物通過(guò)硅膠柱色譜法（柱直徑10mm，吸附劑體積-5mL）純化，使用EtOH-CH2Cl2梯度，極性從CH2Cl2增加到CH2Cl2:EtOH（9:1）。將所得產(chǎn)物從4.5mL EtOH-H2O（1:9）中重結(jié)晶。過(guò)濾沉淀物，用冷水（2×2mL）洗滌。將純產(chǎn)物在真空干燥器中用P2O5干燥，得到白色晶體6-芐基腺苷（21mg，32%）；Rf=0.32（CH2Cl2-乙醇，95:5）[3]。

圖四 6-芐基腺苷的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Grimaldi M ,Randino R ,Ciaglia E , et al.NMR for screening and a biochemical assay: Identification of new FPPS inhibitors exerting anticancer activity[J].Bioorganic Chemistry,2020,98(prepublish):103449.

[2]E V O ,S M D ,N S M .Regioselective 1-N-Alkylation and Rearrangement of Adenosine Derivatives.[J].Nucleosides, nucleotides & nucleic acids,2015,34(7):475-99.

[3]N J A ,A E R ,N T B , et al.Anion exchange resins in phosphate form as versatile carriers for the reactions catalyzed by nucleoside phosphorylases.[J].Beilstein journal of organic chemistry,2020,162607-2622.