2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯，常溫常壓下為橙黃色固體粉末，具有顯著的堿性可與常見(jiàn)的酸性物質(zhì)發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，它難溶于水但是可溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑包括乙酸乙酯和二氯甲烷。2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯是一種較為常見(jiàn)的單膦配體，它可與多種過(guò)渡金屬尤其是鈀相結(jié)合，可催化多種有機(jī)轉(zhuǎn)化反應(yīng)，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有重要的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯可與多種金屬離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，文獻(xiàn)中報(bào)道最多的是它與金屬鈀的結(jié)合催化應(yīng)用。一般來(lái)講，兩分子的2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯配體可與一分子的鈀催化劑相結(jié)合。

硼化反應(yīng)

2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯可在金屬銥催化的作用下和頻哪醇聯(lián)硼酸酯類物質(zhì)等發(fā)生化學(xué)選擇性地硼化反應(yīng)。

圖1 2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯的硼化反應(yīng)

將2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯（CPhos, 44.7 mg, 100 μmol， 1.00當(dāng)量），[Ir(COD)OMe]2 (2.0 mg, 3.0 μmol, 3.0 mol%), 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲羅啉（1.4 mg, 6.0 μmol, 6.0 mol%）， B2Pin2（76.2 mg, 300 μmol， 3.00當(dāng)量）和干燥的四氫呋喃（2 ml）添加到一個(gè)8ml反應(yīng)小瓶中。在手套箱外80°C加熱產(chǎn)生的懸浮液，所得的反應(yīng)混合物在該溫度下攪拌反應(yīng)大約24小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并濃縮。向小瓶中加入甲醇（3ml），用隔蓋封閉并用氬氣沖洗。將反應(yīng)混合物離心（5分鐘，4500轉(zhuǎn)/分），然后將小瓶超聲5分鐘。在真空下干燥得到的固體即可得到硼化的目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

絡(luò)合反應(yīng)

圖2 2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯的絡(luò)合反應(yīng)

將2-二環(huán)己基膦-2'6'-雙(N,N-二甲胺基)-1,1'-聯(lián)苯（0.44 g, 1.10 mmol）和4-碘苯并三氟化（1.36 g, 5.00 mmol）裝入裝有磁性攪拌棒的烤箱干燥反應(yīng)瓶（20 mL）中。往上述反應(yīng)體系中緩慢地加入環(huán)己烷（7.0 mL）并攪拌，快速加入鈀催化劑[(COD)Pd(CH2SiMe3)2]（0.39 g, 1.0 mmol）。讓混合物在室溫下攪拌一夜，然后向混合物中加入戊烷（10.0 mL）。將混合物放入-20°C的冰箱中冷藏1小時(shí)，然后把藥瓶從手套箱拿出來(lái)過(guò)濾沉淀，用戊烷洗滌沉淀物三次，在減壓下干燥以獲得產(chǎn)品。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Deng, Hao; et al, Chemistry - A European Journal (2022), 28(51), e202202074.

[2] Xu, Songsong; et al, New Journal of Chemistry (2022), 46(43), 20760-20767.