4-(N,N-二甲氨基甲?；?苯硼酸是一種苯硼酸類化合物，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，它具有苯硼酸類物質(zhì)的通用理化性質(zhì)，可由4-乙氧羰基苯硼酸和二甲基胺通過(guò)縮合反應(yīng)制備得到，主要用作有機(jī)合成中間體可用于苯甲酰胺類活性分子的制備，有文獻(xiàn)報(bào)道它可用于氯離子通道阻滯劑的合成。

理化性質(zhì)

4-(N,N-二甲氨基甲酰基)苯硼酸可在適當(dāng)?shù)难趸瘎├珉p氧水加氫氧化鈉的作用下發(fā)生硼酸單元的氧化反應(yīng)得到相應(yīng)的苯酚類衍生物。4-(N,N-二甲氨基甲?；?苯硼酸可在金屬鈀催化的作用下和芳基鹵代烴類物質(zhì)等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

制備方法

圖1 4-(N,N-二甲氨基甲酰基)苯硼酸的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將4-羧基苯基硼酸（10 g, 0.06 mol）和亞硫酰氯875 mL)溶液加熱至50-60℃過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)體系中的亞硫酰氯被蒸發(fā)掉，然后將一半的殘?jiān)尤攵谆罚?0ml）中，將所得的反應(yīng)混合物加熱至回流，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物趁熱過(guò)濾和隨后將其進(jìn)行酸化處理，然后將所得的粗反應(yīng)體系懸浮在稀釋的碳酸氫鈉中提即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子4-(N,N-二甲氨基甲?；?苯硼酸。[1]

偶聯(lián)反應(yīng)

圖2 4-(N,N-二甲氨基甲?；?苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)

在圓底燒瓶中加入5-溴-2-[（二氟甲基）磺?；鵠吡啶（2.0 mmol），4-(N,N-二甲氨基甲?；?苯硼酸（2.2 mmol），四（三苯基膦）鈀（36 mg, 0.03 mmol），甲苯（8 mL）和乙醇（2 mL）。將碳酸鈉（700 mg, 6.6 mmol）的水溶液緩慢地加入到上述攪拌混合物。在90°C（油浴溫度）下加熱反應(yīng)混合物回流1~3小時(shí)。通過(guò)薄層色譜法（TLC）監(jiān)測(cè)原料砜的完全消耗情況，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后用硅藻土墊過(guò)濾混合物，然后用水（10ml）處理濾液冰用乙酸乙酯（20 mL x3）萃取粗提物。在無(wú)水硫酸鎂上干燥合并的有機(jī)層。過(guò)濾并濃縮殘留物并以石油醚/乙酸乙酯（2:1,v/v）為洗脫液，在硅膠進(jìn)行柱層析純化即可得到偶聯(lián)產(chǎn)物。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Dahl, Bjarne H.; et al, Denmark Patent, Patent Number:US20020037905.

[2] Liang, Huamin; et al, Angewandte Chemie, International Edition (2024), 63(19), e202401091.