(R)-(-)-1-[(S)-2-(二環(huán)己基膦)二茂鐵]乙基二叔丁基膦是一種手性雙膦配體，常用的英文縮寫為Josiphos-phos，常溫常壓下為橙黃色固體粉末，具有較強的潮解性并且可溶于常見的有機溶劑例如四氫呋喃，二氯甲烷等，它遇到常見的氧化劑例如雙氧水，氧氣容易被氧化而變質。

結構性質

(R)-(-)-1-[(S)-2-(二環(huán)己基膦)二茂鐵]乙基二叔丁基膦是一種手性雙膦配體，其結構中的兩個膦原子可與多種金屬離子發(fā)生絡合配位反應，已有研究報道它可用于活化金屬鈀，銠以及鈷，可用于催化多種有機轉化反應。例如有文獻報道它可與金屬鈀共同催化丙二酸酯對共軛烯烴的不對稱加成反應。

催化環(huán)加成反應

在配有磁攪拌棒的schlenk管中加入無環(huán)烯烴衍生物（1.0當量，0.10 mmol）、2-炔基苯胺（2.5當量，0.25 mmol）、Pd(OAc)2 （5 mol%, 0.005 mmol）、配體(R)-(-)-1-[(S)-2-(二環(huán)己基膦)二茂鐵]乙基二叔丁基膦（6 mol%, 0.006 mmol）、CsF（3.0當量，0.30 mmol）。在空氣氣氛下往上述反應混合物中緩慢地加入乙酸乙酯（2.0 mL），所得的反應混合物在50°C下攪拌反應大約12小時。反應混合物在室溫下攪拌反應大約12小時后，用二氯甲烷（3 × 15 mL）萃取所得混合物。在無水Na2SO4上干燥合并的有機層，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進行濃縮蒸發(fā)。所得的剩余物通過硅膠柱層析提純即可得到目標產物分子。[1]

催化不對稱加成

圖1 (R)-(-)-1-[(S)-2-(二環(huán)己基膦)二茂鐵]乙基二叔丁基膦的應用

將鈀催化劑(0.9 mg, 0.0025 mmol), (R)-(-)-1-[(S)-2-(二環(huán)己基膦)二茂鐵]乙基二叔丁基膦，叔丁醇鈉 (2.8 mg, 0.0050 mmol), NaBArF₄ （4.4 mg, 0.0050 mmol）和干燥的三乙胺（0.10 mL）加入到一個4.0 mL的小瓶中。將混合物在室溫下攪拌5分鐘，在反應混合物中依次加入二烯（0.11 mmol）和氟丙酸二乙酯（0.10 mmol）。繼續(xù)將反應混合物在60°C下攪拌12小時12小時，用己烷（2.0 mL）稀釋溶液。用0.5英寸的硅膠塞過濾溶液并用乙酸乙酯（2.0 mL×3）洗脫溶液，濃縮濾液并通過硅膠柱色譜法純化即可得到目標產物分子。[2]

參考文獻

[1] Liu, Qianru; et al, Organic Letters (2025), 27(1), 369-375.

[2] Liao, Qi-Ying; et al, Chinese Chemical Letters (2023), 34(12), 108371.