(R)-(-)-1-[(S)-2-(二環(huán)己基膦)二茂鐵]乙基二叔丁基膦，英文縮寫(xiě)為Josiphos-phos，常溫常壓下為橘黃色固體。(R)-(-)-1-[(S)-2-(二環(huán)己基膦)二茂鐵]乙基二叔丁基膦是一種二茂鐵型的手性雙膦配體，對(duì)空氣和水分極其敏感，在有機(jī)合成化學(xué)基礎(chǔ)研究中常用作手性配體，常與過(guò)渡金屬結(jié)合催化各種不飽和烴的不對(duì)稱加成反應(yīng)。

性質(zhì)

(R)-(-)-1-[(S)-2-(二環(huán)己基膦)二茂鐵]乙基二叔丁基膦是一種常用的手性配體，常用于催化不對(duì)稱合成反應(yīng)。這個(gè)配體的結(jié)構(gòu)中包含二茂鐵、環(huán)己基膦和叔丁基等官能團(tuán)。由于該配體分子中大位阻的叔丁基和環(huán)己基，它們可以有效地防止反應(yīng)物或產(chǎn)物進(jìn)入配體的空間位阻區(qū)域，從而使其表現(xiàn)出較高的對(duì)映選擇性。該配體在大部分情況下需要在惰性氣體氛圍下使用，例如手套箱的環(huán)境中，是因?yàn)樗菀资艿娇諝庵械难?、水和二氧化碳等影響而失效。這些雜質(zhì)會(huì)與配體中的一些官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，從而影響其對(duì)映選擇性和催化活性。

催化應(yīng)用

圖1 (R)-(-)-1-[(S)-2-(二環(huán)己基膦)二茂鐵]乙基二叔丁基膦催化的不對(duì)稱氫化反應(yīng)

將雙( 1 , 5 -環(huán)辛二烯)六氟銻酸銠(Ⅰ) ( 5.0 mol % )和(R)-(-)-1-[(S)-2-(二環(huán)己基膦)二茂鐵]乙基二叔丁基膦 ( 5.5 mol % )置于一個(gè)干燥的反應(yīng)小瓶中。然后將其轉(zhuǎn)移至充滿氮?dú)獾氖痔紫渲?，加入脫氣后的無(wú)水乙酸乙酯1.0 mL。然后將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)10 min。再用乙酸乙酯( 1.0 m L )將催化劑轉(zhuǎn)移到含有菲反應(yīng)物( 0.20 mmol )的試管中。將小瓶放入高壓反應(yīng)釜中，通入氫氣對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行填充。在不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，于H2 ( 900 psi )氛圍下在60 °C下攪拌反應(yīng)120 h。反應(yīng)結(jié)束后將高壓釜冷卻至室溫，然后小心釋放反應(yīng)體系中的氫氣后打開(kāi)高壓反應(yīng)釜并在減壓條件下除去揮發(fā)分。以正己烷/乙酸乙酯為洗脫劑，通過(guò)硅膠柱色譜發(fā)進(jìn)行分離純化，即可得到氫化的目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Ding, Yi-Xuan; et al Angewandte Chemie, International Edition (2022), 61(34), e202205623.