TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)，常見的英文縮寫為Tebbe reagent，是一種有機金屬絡(luò)合物，常溫常壓下為紫紅色固體粉末，具有一定的吸濕性和潮解性，它可溶于大部分有機溶劑包括低極性的苯類溶劑，但是它遇到醇類有機溶劑容易發(fā)生變質(zhì)分解反應(yīng)。TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)是由Cp2TiCl2和Al(CH3)3生成的絡(luò)合物，該物質(zhì)可進行亞甲基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

背景介紹

實現(xiàn)碳氧雙鍵(C=O)向碳碳雙鍵(C=C)的轉(zhuǎn)化,是有機合成的一個重要組成部分，Wittig反應(yīng)[1]自1953年以來一直是實現(xiàn)這一轉(zhuǎn)化的經(jīng)典方法。但Wittig試劑具有強堿性，能使α-位有手性的醛酮消旋化，并且在同一體系中不能對醛酮進行選擇性地亞烷基化。近幾十年來，較之Wittig試劑有較多優(yōu)點的鈦的TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)得到了迅速發(fā)展，為實現(xiàn)這一轉(zhuǎn)化(C=O→C=C)提供了行之有效的手段。[1]

發(fā)展歷程

1978年Tebbe等人首次報道，由Cp2TiCl2和Al(CH3)3生成的絡(luò)合物可進行亞甲基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。這種絡(luò)合物現(xiàn)在被稱為TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)，在反應(yīng)過程中此絡(luò)合物生成二茂鈦卡賓中間體[Cp2Ti=CH2]。

                                              圖1 TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)的合成方法

雖然TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)較Wittig試劑有許多優(yōu)點，對水和空氣很敏感,不易貯藏，其應(yīng)用受到了一定的限制。1980年Grubbs等人發(fā)現(xiàn)低溫時在吡啶的參與下，TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)與2-甲基-1-戊烯反應(yīng)可得到鈦的雜環(huán)丁烷試劑(3),其穩(wěn)定性大大提高，反應(yīng)過程中同樣也能生成中間體[Cp2Ti=CH2]，故而也是很好的亞甲基化試劑。[1]

化學(xué)應(yīng)用

TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)在有機合成中有著廣泛的應(yīng)用，它不僅能使一般的醛酮亞甲基化，而且能使易烯醇化的醛、酮和高位阻的酮順利地進行亞甲基化[4,5]，而用Wittig試劑亞甲基化產(chǎn)率極低。與Wittig試劑迥然不同的是TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)還能使酯和酰胺實現(xiàn)亞甲基化。且反應(yīng)后，酯基相鄰的雙鍵構(gòu)型不變，位于酯基α-位的碳原子手性保留。[1]

參考文獻

[1] 雍莉,黃吉玲,錢延龍.鈦的亞烷基化試劑研究新進展[J].有機化學(xué), 2000, 20(2):8.