介紹

環(huán)戊二烯基鈷(III)配合物的研究始于1953年，當(dāng)時(shí)Fischer首次報(bào)道了鈷烯（CoCp?）的合成。隨后，這類配合物在C-H鍵活化反應(yīng)中具有高效性和選擇性。近年來(lái)，隨著對(duì)C-H鍵官能化研究的深入，環(huán)戊二烯基鈷(III)配合物的應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大，尤其是在烷烴、芳香烴和醇類化合物的C-H鍵活化中表現(xiàn)出顯著的催化性能。在這篇“Cyclopentadienyl cobalt(III) complexes: Synthetic and catalytic chemistry”文獻(xiàn)中介紹了二羰基環(huán)戊二烯鈷的合成、催化活性及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用。

二羰基環(huán)戊二烯鈷

合成

二羰基環(huán)戊二烯鈷的合成方法多樣，介紹其中一種，它可以通過(guò)環(huán)戊二烯基鈷(II)配合物（如CpCo(CO)?）與鹵素（如碘、溴或氯）反應(yīng)制備。其中，碘代二羰基配合物（如CpCo(CO)I?）的合成最為穩(wěn)定。

應(yīng)用

二羰基環(huán)戊二烯鈷在多種有機(jī)反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性，尤其是在C-H鍵活化和官能化反應(yīng)中。它能夠高效地活化烷烴、芳香烴和醇類化合物中的C-H鍵。例如，文獻(xiàn)中提到，使用CpCo(CO)I?作為催化劑，可以在溫和條件下實(shí)現(xiàn)烷烴的氧化反應(yīng)，生成相應(yīng)的醇或酮。此外，這些配合物還可以用于醇的氧化反應(yīng)，生成醛或酮。

二羰基環(huán)戊二烯鈷在C-H鍵官能化反應(yīng)中也有廣泛應(yīng)用。例如，它們可以用于烷烴的C-H鍵的羥基化、氨基化等反應(yīng)。此外，這些配合物還可以用于芳香烴的C-H鍵與炔烴、烯烴等的偶聯(lián)反應(yīng)，生成相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物。它在氧化反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化性能。例如，它們可以催化烷烴的氧化，生成相應(yīng)的醇或酮[1]。

優(yōu)勢(shì)

鹵代鈷配合物（如CpCoX?，X=Cl, Br, I）在C-H鍵活化反應(yīng)中也表現(xiàn)出良好的活性，但它們通常需要使用銀鹽等鹵素捕獲劑來(lái)激活。相比之下，二羰基環(huán)戊二烯鈷由于其單體結(jié)構(gòu)和較高的溶解性，在催化反應(yīng)中通常表現(xiàn)出更高的活性和選擇性。

參考文獻(xiàn)

[1]Loginov, Dmitry A.; Shul'pina, Lidia S.; Muratov, Dmitry V.; Shul'pin, Georgiy B. [Coordination Chemistry Reviews, 2019, vol. 387, p. 1 - 31]