簡(jiǎn)述
2-氯-3-羥基吡啶(2-Chloro-3-hydroxypyridine)是一種分子式為C5H4ClNO，分子量為129.54的化學(xué)物質(zhì)，常溫常壓下表現(xiàn)為類白色結(jié)晶性粉末，微溶于冷水，溶于熱水，易升華。物理性質(zhì)方法，2-氯-3-羥基吡啶的熔沸點(diǎn)分別為167℃ - 172℃(lit.)，316.2℃ at 760 mmHg，蒸汽壓則為0.000225mmHg at 25℃。
合成研究
以2-氟-3-羥基吡啶的合成為例：以2-氯-3-硝基吡啶為原料，首先進(jìn)行氟代得到2-氟-3-硝基吡啶，再進(jìn)行還原得到3-氨基-2-氟吡啶，最后在硫酸作用下生成重氮鹽，水解得到2-氟-3-羥基吡啶。整個(gè)操作簡(jiǎn)單易行，沒有使用特殊試劑，成本低，環(huán)?？尚衃1]。要進(jìn)行2-氯-3-羥基吡啶的合成，則可以2-氯-3-硝基吡啶為原料，還原得到2-氯-3-氨基吡啶，在硫酸作用下生成重氮鹽，水解即可得到2-氯-3-羥基吡啶。
應(yīng)用
2-氯-3-羥基吡啶主要用于有機(jī)合成、農(nóng)藥及醫(yī)藥工業(yè)。例如，超高效除草劑三氟啶磺隆的中間體2-巰基-3-芐氧基吡啶 的合成中，首先以2-氯-3-羥基吡啶為原料，與溴化芐在丙酮中反應(yīng)制備2-氯-3-芐氧基吡啶，所得中間體再與硫脲在無水乙 醇反應(yīng)得到2-巰基-3-芐氧基吡啶，總收率75.61%[2]。而化合物2,5,6-三甲氧基-3-吡啶甲酸的合成，包括以下步驟：2-氯-3-羥基吡啶羥基轉(zhuǎn)化為甲氧基；甲氧基親核取代氯，吡啶環(huán)的溴化；甲氧基選擇性取代溴；正丁基鋰除溴和二氧化碳反應(yīng)引入羧基即可得到2,5,6-三甲氧基-3-吡啶甲酸。在整個(gè)合成過程中，中間體和目標(biāo)產(chǎn)物無需經(jīng)過色譜柱分離，原料便宜，純化簡(jiǎn)單[3]。
以2-氯-3-羥基吡啶的上游化合物2-氨基-3-羥基吡啶與N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛為合成原料在40-100℃下反應(yīng)，制得N,N-二甲基-N'-2-(3-羥基-吡啶)基-甲脒中間體。在堿作用下，在一定溶劑中，與一定比例的溴乙腈在50-160℃反應(yīng)3-15小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束可得得復(fù)雜物質(zhì)8-乙腈氧基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲腈粗產(chǎn)品[4]。
參考文獻(xiàn)
[1]佚名.一種2-氟-3-羥基吡啶的合成方法:CN202310898273.1[P].CN117024334A.
[2]皮紅軍,廖道華,董捷,等.2-巰基-3-芐氧基吡啶的合成[J].精細(xì)化工中間體, 2006, 36(5):3.DOI:10.3969/j.issn.1009-9212.2006.05.011.
[3]馬敬祥.一種2,5,6-三甲氧基-3-吡啶甲酸的合成方法:CN201710351572.8[P].CN107286084A.
[4]韓猛,樊紅莉,來新勝,等.一種8-乙腈氧基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲腈的制備方法:CN201510286095.2[P].CN104910156A.