對(duì)甲苯亞磺酸是一類特殊的精細(xì)中間體，是有機(jī)合成中的重要原料，在某些染料、農(nóng)藥及醫(yī)藥中間體合成上有著不可替代的作用。但由于傳統(tǒng)工藝上對(duì)甲苯亞磺酸鈉通過金屬鋅的催化，反應(yīng)后會(huì)產(chǎn)生大量的廢料。

制備方法

在100mL四口燒瓶中加入0.03mol無水亞硫酸鈉和20mL蒸餾水，開啟磁力攪拌和加熱裝置，連接分水器裝置；待亞硫酸鈉全部溶解后，將溫度控制在40~55℃之間，通過滴液漏斗滴加0.02mol對(duì)甲苯磺酰氯溶解于10mL二氯甲烷而成的溶液，同時(shí)滴加飽和碳酸氫鈉溶液，控制pH在7~8之間；滴加原料結(jié)束，將二氯甲烷從分水器中蒸出回收；繼續(xù)升溫至回流溫度反應(yīng)1h；將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至小燒杯，冷卻結(jié)晶，觀察析出固體情況，滴加適量鹽酸溶液析出固體產(chǎn)品，抽濾，真空干燥后得到最終對(duì)甲苯亞磺酸產(chǎn)物。產(chǎn)物經(jīng)液相色譜，用歸一化法進(jìn)行分析^[1]。

應(yīng)用

1、專利CN201910265323.6提供4-甲氧基吡咯中間體的制備方法，包括下列步驟：(1)將式(I)化合物2,4-二氟苯甲醛與式(II)化合物對(duì)甲苯亞磺酸在堿性溶劑及酸催化的條件下反應(yīng)轉(zhuǎn)化為式(III)；(2)式(III)化合物在堿的存在下與化合物三氯氧磷發(fā)生反應(yīng)得到式(IV)化合物；(3)式(IV)化合物在強(qiáng)堿作用下與式(V)化合物2-(甲氧基亞甲基)丙二酸二甲酯反應(yīng)得到式(AB03288)化合物(4-甲氧基吡咯中間體)。該方法制備4-甲氧基吡咯中間體原料易得，各步反應(yīng)條件溫和，易于純化，操作簡單，收率較高^[2]。

2、專利CN202111419804.1公開了一種亞砜類化合物的合成方法。在簡單、溫和的條件下，在有機(jī)溶劑中，由對(duì)甲苯亞磺酸或其鹽、N,N’-羰基二咪唑和4-烷基Hantzsch酯在光催化劑、氮雜環(huán)卡賓催化劑及堿存在下，于光照條件下反應(yīng)，對(duì)甲苯亞磺酸與N,N’-羰基二咪唑首先反應(yīng)生成相應(yīng)的亞磺酰咪唑，再經(jīng)氮雜環(huán)卡賓親核進(jìn)攻，經(jīng)光催化下發(fā)生單電子轉(zhuǎn)移，在體系內(nèi)生成亞磺?；杂苫c烷基自由基，隨后發(fā)生自由基偶聯(lián)生成目標(biāo)亞砜類化合物。本發(fā)明方法提供了一種不經(jīng)過硫醇、硫醚類化合物氧化反應(yīng)合成亞砜類化合物的嶄新的思路，構(gòu)建了一系列用通常方法難以合成的亞砜類化合物，在科研和工業(yè)領(lǐng)域具有很好的指導(dǎo)意義和應(yīng)用前景^[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]王凱,項(xiàng)斌,施佳琪. 對(duì)甲苯亞磺酸合成工藝的改進(jìn)[J]. 浙江化工,2013,44(6):34-36. DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2013.06.010.

[2]南京格亞醫(yī)藥科技有限公司. 一種4-甲氧基吡咯中間體的制備方法:CN201910265323.6[P]. 2019-06-11.

[3]臺(tái)州學(xué)院. 一種亞砜類化合物的合成方法:CN202111419804.1[P]. 2024-04-23.