介紹

丙二烯（Allene，化學(xué)式為C?H?）是一種無(wú)色、易燃?xì)怏w。由于它含有兩個(gè)相連的碳碳雙鍵，它可以用于合成丙烯酸、異丙醇等化合物。它還可以用于冷凍。

丙二烯

合成

當(dāng)使用丙酮、甲醇和一氧化碳作為原料生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯時(shí)，可以以最合適的方式進(jìn)行生產(chǎn)過(guò)程，將丙酮（流體編號(hào)1）（647kg/h）與來(lái)自丙酮循環(huán)步驟（D）的926kg/h循環(huán)餾分（流體編號(hào)9）一起供應(yīng)至脫水反應(yīng)步驟（a），然后在氫氧化鉀負(fù)載的二氧化硅催化劑的存在下對(duì)丙酮進(jìn)行脫水反應(yīng)，得到1573kg/h的脫水反應(yīng)混合物（流體編號(hào)2），其中丙炔總量為27.0重量%。原料中還含有未反應(yīng)的丙酮、產(chǎn)物水、副產(chǎn)物和雜質(zhì)。將由此獲得的脫水反應(yīng)混合物供應(yīng)至丙炔/丙二烯分離步驟（B），并在冷卻的同時(shí)部分冷凝，從而分離出461kg/h的以丙炔和丙二烯為主要成分的氣體混合物（流體編號(hào)3）和1112kg/h的以水和丙酮為主要成分的液體混合物（流體名稱(chēng)4）。將丙炔/丙二烯分離步驟中獲得的氣體混合物（流體編號(hào)3）供應(yīng)至丙炔純化步驟（C），然后通過(guò)冷卻和蒸餾分離為23kg/h的以低沸點(diǎn)組分為主要組分的混合氣體（流體編號(hào)5）、151kg/h的主要組分為丙二烯的餾分（流體編號(hào)6）、406kg/h的純化丙炔（流體編號(hào)7）和32kg/h的主要組份為高沸點(diǎn)組分的餾分（液體編號(hào)8）。在丙炔/丙二烯分離步驟（B）中獲得的液體混合物（流體編號(hào)4）被供應(yīng)到丙酮循環(huán)步驟（D），然后通過(guò)蒸餾分離為926kg/h的含有丙酮作為主要成分的循環(huán)餾分（流體編號(hào)9）和186kg/h的水（流體編號(hào)10）。丙炔純化步驟（C）中獲得的含有丙二烯作為主要成分的餾分（流體編號(hào)6）[1]。

圖二 丙二烯的合成

應(yīng)用

在Schlenk管中裝入芳基碘、親核試劑（1-3moleq）、碳酸鉀（2mol）、三-2-呋喃基膦（10mol%）、三（二亞芐基丙酮）二鈀（0）（2.5mol%）和乙腈，然后用丙二烯（1atm，25°C）進(jìn)行兩次冷凍、泵送、解凍循環(huán)。密封Schlenk管，將混合物溫?zé)嶂潦覝兀?0°C下攪拌加熱6至24小時(shí)。然后冷卻混合物，容器排氣，真空濃縮混合物，將殘余物在二氯甲烷和水之間分配。分離有機(jī)層，用二氯甲烷（3x）萃取水層。將合并的有機(jī)提取物干燥（MgSO4），過(guò)濾，濾液真空濃縮。殘余物通過(guò)快速色譜法和/或結(jié)晶純化。N-（2-氨基苯基）-4-（1-嗎啉-4-基甲基-乙烯基）-苯甲酰胺（1）按照一般程序制備，使用N-（2-胺基苯基）-4-碘代苯甲酰胺，（170 mg，0.5 mmol），嗎啉（0.045 ml，1.0 mol eq），碳酸鉀（140 mg，2.0 mol eq，），三-2-呋喃基膦（12 mg，10 mol%），三（二亞芐基丙酮）二鈀（0）（12 mg、2.5 mol%）和丙二烯氣體（1 atm，25°C）在乙腈（10 ml）中。將Schlenk管在80°C下加熱22小時(shí)，得到（1），通過(guò)快速色譜法純化，用乙酸乙酯（RF 0.20）洗脫，得到無(wú)色化合物（153 mg，91%，熔點(diǎn)163-164°C）[2]。

圖三 丙二烯的應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1]SEKI ,Kohei,SUZUTA , et al.METHOD FOR PRODUCING METHACRYLIC ACID ESTER[P].EP14775559,2018-09-12.

[2](GB) R G (GB) A C.INHIBITORS OF HISTONE DEACETYLASE[P].WO2005GB02234,2005-12-22.