簡(jiǎn)述
5-甲氧基-2-甲基苯胺又名6-甲基-間茴香胺，2-甲基-5-甲氧基苯胺，苯胺化合物的一種，英文名稱5-Methoxy-2-methylaniline，分子式為C8H11NO，分子量為137.18，常溫常壓下表現(xiàn)為白色至淡黃色晶體狀粉末。關(guān)于該物質(zhì)，部分?jǐn)?shù)據(jù)如下：密度：1.0630；熔點(diǎn)：43-46 ℃ (lit.)；沸點(diǎn)：253 ℃(lit.)，折射率：1.5647；閃點(diǎn)：>230 °F。
合成研究
苯胺及其衍生物（如5-甲氧基-2-甲基苯胺）在諸多藥物中間體、功能材料和農(nóng)田藥物中普遍存在。一直以來(lái)，化學(xué)家一直在尋找新型有效的合成途徑。最初，通過(guò)過(guò)渡金屬催化下，由芳香化合物偶聯(lián)反應(yīng)生成對(duì)應(yīng)苯胺及其衍生物的研究已經(jīng)取得很大的進(jìn)展。但無(wú)論是反應(yīng)底物還是催化劑的使用，都缺乏經(jīng)濟(jì)效益。直到近幾十年，出現(xiàn)了由非芳香類化合物的有氧催化反應(yīng)，才進(jìn)一步的改進(jìn)了此類反應(yīng)，但這類報(bào)道絕大多數(shù)仍然使用鈀、釕等貴金屬作為催化劑。而近年來(lái)發(fā)現(xiàn)銅和非金屬催化劑也能催化反應(yīng)生成相應(yīng)的苯胺化合物。相對(duì)傳統(tǒng)貴金屬催化劑，此類反應(yīng)體系，不但毒副作用小，而且成本較低。具體地，酰胺類化合物在醋酸碘苯的作用下的重排加成反應(yīng)，及其和環(huán)己烯酮有氧芳構(gòu)化反應(yīng)。通過(guò)調(diào)整反應(yīng)物配比、反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)溫度等可與實(shí)現(xiàn)苯胺及其衍生物合成反應(yīng)[1]。
應(yīng)用
異苯并呋喃酮類化合物廣泛存在于自然界中，并具有廣泛的生物活性。在以鄰羧基苯甲醛和不同取代的苯乙酮為原料制備含有異苯并呋喃酮類骨架結(jié)構(gòu)的化合物過(guò)程中，苯胺可以作為促進(jìn)劑參與反應(yīng)。該方法具有適用范圍廣、反應(yīng)條件溫和、高產(chǎn)率和簡(jiǎn)單易處理等優(yōu)點(diǎn)，為異苯并呋喃酮類化合物的合成提供了新思路[2]。以此研究為啟發(fā)點(diǎn)，5-甲氧基-2-甲基苯胺可進(jìn)行相應(yīng)的性質(zhì)探究。
研究發(fā)現(xiàn)，向苯胺類衍生物（如5-甲氧基-2-甲基苯胺）引入巰基可以增強(qiáng)醫(yī)藥中間體的醫(yī)用價(jià)值及效果。具體地，先通過(guò)重氮化反應(yīng),往1000毫升的三口燒瓶中加入250毫升水，緩慢倒入130毫升30%的鹽酸，再滴加120毫升0.5摩爾的苯胺類衍生物（如5-甲氧基-2-甲基苯胺）；攪拌0.5小時(shí)，再冷卻至-10～-5℃，往上述溶液中滴加NaNO2溶液，控制溫度在-10～-5℃，約1小時(shí)滴加完畢。然后通過(guò)強(qiáng)親核試劑乙基黃藥進(jìn)行取代反應(yīng)，產(chǎn)物在堿性環(huán)境中水解生成疏基鈉鹽，最后返酸便得到巰基取代下的目標(biāo)產(chǎn)物。該發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)原料易得，成本低廉，反應(yīng)溫和，條件簡(jiǎn)單，穩(wěn)定易于放大生產(chǎn)[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]潘彬.苯甲酰胺類化合物生成苯胺衍生物的新合成方法研究[D].湖南大學(xué),2014.
[2]袁碩,王四喜,陳錦杰,等.苯胺促進(jìn)的異苯并呋喃酮類衍生物的合成[J].有機(jī)化學(xué), 2018, 38(11):7.DOI:10.6023/cjoc201806035.
[3]余長(zhǎng)林,謝宇,樊啟哲.一種苯胺類衍生物引入巰基的方法.2015.