簡(jiǎn)介

2-氟丙二酸二乙酯外觀為無(wú)色到淺黃色液體,分子式CH,FO4,結(jié)構(gòu)式CHF(COOCH,CH3)2英文名Fluoromalonicaciddiethylester(diethylfluoromalonate),CAS號(hào)685-88-1,分子量178.16,沸點(diǎn)121-122℃/30mmHg,閃點(diǎn)62℃,密度1.1290g/cm3。

合成方法

一 四氟丙酸酯的醇解法

在冰浴下,將六氟丙烯氣體(255g,1.70mol)通入乙醇鈉(94g,1.74mol)的乙醇(500mL)溶液中，3h后氣體吸收完畢,再于室溫下攪拌1h,將反應(yīng)液倒入水中,經(jīng)分離油相得400mL的1,1,2,3,3,3-六氟丙基乙醚粗品。將此醚放入聚乙烯反應(yīng)瓶中,溫度控制在30℃以下，滴加400mL濃硫酸，加畢于室溫下反應(yīng)1h,倒入冰水中,分層得到的油相用碳酸氫鈉水溶液洗滌后經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥,蒸餾得到2,3,3,3-四氟丙酸乙酯203g,收率74%(沸點(diǎn)94~96℃)。在30℃以下,將2,3,3,3-四氟丙酸乙酯滴入乙醇鈉(205g,3.8mol)的乙醇(800mL)溶液中,室溫下再反應(yīng)30min,用250mL濃鹽酸酸化,室溫下攪拌1h,過(guò)濾后將濾液倒入冰水中,油層用乙醚萃取后經(jīng)碳酸氫鈉水溶液中和、飽和氯化鈉溶液洗滌、無(wú)水硫酸鎂干燥,減壓蒸餾得到2-氟丙二酸二乙酯137g,收率71%。同樣的方法,以乙醇鈉的乙醇溶液代替乙醇鈉的乙醇溶液，可制得82%收率的2,3,3,3-四氟丙酸乙酯(沸點(diǎn)108109℃)和63%收率的2-氟丙二酸二乙酯。

二 四氟丙腈的醇解法

將25%的濃氨水(500g,7.35mol)和1,4-二氧雜環(huán)己烷(200mL)放入帶有有溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入口和冷凝器的1L三口反應(yīng)瓶中,于5h內(nèi)通入六氟丙烯(291g,1.94mol)，溫度控制在-5~0℃。反應(yīng)3h后,分層的油相用乙苯萃取、水洗、無(wú)水硫酸鎂干燥,蒸餾得到2,3,3,3-四氟丙腈187g,收率76%(沸點(diǎn)40℃)。在乙醇鈉(190g,3.5mol)的乙醇(800mL)溶液中,于10℃以下，滴加2,3,3,3-四氟丙腈(127g,1.0mol),加畢升溫至室溫反應(yīng)30min,用濃鹽酸酸化，室溫反應(yīng)30min后倒入冰水中，油層用二乙醚萃取,經(jīng)碳酸氫鈉水溶液中和、飽和氯化鈉溶液洗滌、無(wú)水硫酸鎂干燥，減壓蒸餾得到2-氟丙二酸二乙酯138g，收率92%。

參考文獻(xiàn)

[1]徐衛(wèi)國(guó).2-氟丙二酸二甲(乙)酯的制備與應(yīng)用[J].浙江化工,2006(05):21-22.