簡介

L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽是國外七十年代開發(fā)出來的新型高效甜味劑，由于它具有甜度高，甜味純正，熱量低，且能為人體消化，生成營養(yǎng)性的氨基酸而被吸收。因而受到食品生產(chǎn)者和消費者的青睞。目前已被多個國際權(quán)威組織及一百多個國家認可，我國在1986年也已正式批準其在食品中使用。由于它安全、高效、成本低，因而其在各種飲料和食品中的應用得到了很快發(fā)展[1]。

合成

圖1 L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽的合成路線

將無水甲醇（50 mL）放入裝有回流冷凝器和額外滴液漏斗的100 mL 2頸圓底燒瓶中。冷卻至結(jié)冰溫度。通過滴液漏斗逐滴加入乙酰氯（3 mL）。15分鐘后加入L-異亮氨酸（3 g），并將反應混合物在70℃回流過夜。真空干燥反應混合物得到標題化合物L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽的合成路線

將1.8 mL（6.7 mmol）亞磷酸三苯酯溶于50 mL三頸圓底燒瓶中的15 mL四氫呋喃中。將系統(tǒng)置于氬氣下，并在-30°C下進行磁力攪拌。通過玻璃隔膜使氯氣起泡，直到溶液變成亮黃色。在溶液中滴入幾滴亞磷酸三苯酯，使顏色從淡黃色變?yōu)閹缀鯚o色。向混合物中加入溶解在5毫升干燥二氯甲烷中的酰胺衍生物（1000毫克）。向混合物中滴入960μL（7.0 mmol）干燥三乙胺。將系統(tǒng)保持在這些條件下2小時。取下冷水浴。向混合物中加入1.6毫升（39.6毫摩爾）異丁醇。5小時后，在真空中除去溶劑。用20mL異丁醇/水（1/1）的混合物代替該混合物。將反應混合物攪拌12小時。去除燒瓶底部的相（磷酸三苯酯）。用10%HCl將剩余的均勻溶液酸化至pH約3。用乙醚（2 x 20 mL）提取混合物。用10%NaOH將水相堿化至約pH 11。用乙醚（2 x 20 mL）萃取水相。匯集有機相。用MgSO4干燥有機相。過濾有機相。在減壓下蒸發(fā)有機相得到標題化合物L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽。合成路線如圖2所示。

參考文獻

[1]高玉華,樂文俊,程賀龍等.L-苯丙氨酸脲類化合物的合成工藝改進[J].合成化學,2014,22(06):807-809.

[2]Spaggiari, Alberto; et al. Low-temperature deacylation of N-monosubstituted amides. Organic Letters (2004), 6(22), 3885-3888.