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酞菁的性質(zhì)與合成

2023/4/11 10:31:43 作者:谷雨
酞菁是一類(lèi)大環(huán)化合物,環(huán)內(nèi)有一個(gè)空腔,直徑約2.7 × 10?10m。中心腔內(nèi)的兩個(gè)氫原子可以被70多種元素取代,包括幾乎所有的金屬元素和一部分非金屬元素。酞菁環(huán)的配位數(shù)是四,依金屬的原子尺寸和氧化態(tài),一個(gè)或兩個(gè)(對(duì)部分堿金屬而言)金屬原子可以嵌入酞菁的中心腔內(nèi)。如果金屬趨向于更高的配位數(shù),金屬酞菁的分子會(huì)呈角錐體,四面體或八面體結(jié)構(gòu)。錒系和鑭系金屬是八配位的,這兩個(gè)系的金屬酞菁呈現(xiàn)三明治型結(jié)構(gòu)。

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性質(zhì)

酞菁是個(gè)使用X射線技術(shù)確定結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物,酞菁存在強(qiáng)的電子流,滿(mǎn)足了高分辨電子顯微鏡的要求,可以得到分子和亞分子分辨的有機(jī)分子圖象。大多數(shù)酞菁化合物具有同質(zhì)多晶性,即結(jié)構(gòu)相同的酞菁分子在不同的環(huán)境中所生成的晶體結(jié)構(gòu)是不同的。這些特殊晶型的酞菁被作為光導(dǎo)體材料用在電子照相和激光打印機(jī)上。

酞菁的電性質(zhì)研究表明,該類(lèi)化合物是一種有機(jī)半導(dǎo)體,帶隙寬度為1.5ev左右,一般是p型半導(dǎo)體,通過(guò)改變酞菁環(huán)上的取代基和中心金屬的類(lèi)型可以修飾或改變酞菁的性能,得到性能各異的功能材料,當(dāng)酞菁周邊的取代基連上強(qiáng)拉電子取代基如 -F 和 -CN 等時(shí),甚至可以轉(zhuǎn)化為n型半導(dǎo)體。

合成

酞菁通常由鄰苯二酰衍生物的環(huán)化四聚合反應(yīng)合成,即鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酰亞胺、鄰苯二腈、1,2-二溴苯或1,3-二亞氨基異吲哚啉。制備金屬衍生物最常用的方法是鄰苯二腈的金屬模板反應(yīng),而1,3-二亞氨基異吲哚啉是用于獲得非金屬酞菁。

制備非金屬酞菁的另一種方法是用醇鈉或醇鋰處理鄰苯二腈,可以得到堿金屬酞菁,緊接著用無(wú)機(jī)酸去掉金屬得到非金屬酞菁。而且,在對(duì)苯二酚、四氫嘧啶存在下加熱鄰苯二腈可獲得非金屬酞菁。目前,最常用的方法是通過(guò)鄰苯二腈和異吲哚啉在高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中合成酞菁,用這兩種前體合成酞菁的優(yōu)勢(shì)在于易提純及產(chǎn)率較高。 

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