介紹

2-溴苯乙烯的化學式為C8H7Br，外觀在常溫下為無色至淡黃色液體，含有碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加成、聚合、氧化和取代等反應。

圖一 2-溴苯乙烯

合成應用

將Shrek管中的氣體環(huán)境替換為氮氣環(huán)境，加入2-溴苯乙烯0.25 mmol、乙酸鈀0.0025 mmol、二氯甲烷0.5 mL、甲醇2.75 mmol，在攪拌下加入頻哪醇硼烷0.275 mmol，室溫條件下反應12小時后，核磁收率>99%，對反應溶液進行柱色譜，得到無色液體的目標產(chǎn)物1-溴-2-乙苯[1]。

圖二 2-溴苯乙烯的合成應用

在室溫下攪拌下，用可見光（綠色發(fā)光二極管（LED），λmax=535nm，2.5W）照射烯烴1（1mmol）和伊紅Y（1mol%）在DMSO（3mL）中的溶液9-12h（表2）。反應完成后（通過TLC監(jiān)測），加入水（5mL），用乙酸乙酯（3×5mL）萃取混合物。將合并的有機相用無水Na2SO4干燥，過濾，減壓濃縮。使用己烷/乙酸乙酯（49:1）的混合物作為洗脫劑，通過硅膠色譜法純化所得粗產(chǎn)物，得到分析純的產(chǎn)物鄰溴苯甲醛[2]。

圖二 2-溴苯乙烯的合成應用2

在-78°C下，向2-溴苯乙烯（3 g，16.4 mmol）的THF（20 mL）溶液中滴加正丁基鋰（2.5 M己烷溶液，7.2 mL，18.0 mmol）。將反應混合物在-70°C下攪拌1小時，然后加入DMF（1.8 g，24.6 mmol）。將反應混合物緩慢升溫至室溫并攪拌30分鐘。將混合物倒入水（20mL）中，用乙酸乙酯（20mL*2）萃取水層。將合并的有機層用硫酸鈉干燥并真空濃縮，得到2-乙烯基苯甲醛（2.0g，產(chǎn)率：91%）[3]。

圖三 2-溴苯乙烯的合成應用3

向過度干燥的Schlenk管中加入[Co（Por）]（2mol%）和K2CO3（0.5mmol）。然后將Schlenk管抽真空，并用氮氣回填3次。將特氟龍螺帽替換為橡膠隔膜，并加入TrocN3（0.1 mmol）、苯乙烯（0.3 mmol）和PhCl（1 mL）。然后用氮氣吹掃Schlenk管2分鐘，并用特氟綸螺帽替換橡膠隔膜。然后將混合物在室溫下攪拌24小時。反應結束后，將所得混合物真空濃縮，殘余物通過快速硅膠色譜法純化，得到所需產(chǎn)物2,2,2-三氯乙基 2-（2-溴苯基）氮丙啶-1-羧酸鹽。硅膠用1%Et3N/己烷預處理。在大多數(shù)情況下，使用紫外線燈和/或鉬酸鈰銨（CAM）染色在TLC上對產(chǎn)品進行可視化[4]。

圖三 2-溴苯乙烯的合成應用4

參考文獻

[1]Current Patent Assignee: ZHENGZHOU UNIVERSITY - CN111099986, 2020, A.Location in patent: Paragraph 0034; 0153-0156.

[2]Singh, Atul K.; Chawla, Ruchi; Yadav, Lal Dhar S.[Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, # 5, p. 653 - 656]

[3]Current Patent Assignee: SHANGHAI DE NOVO PHARMATECH - US2017/37038, 2017, A1

[4]Riart-Ferrer, Xavier; Sang, Peng; Tao, Jingran; Xu, Hao; Jin, Li-Mei; Lu, Hongjian; Cui, Xin; Wojtas, Lukasz; Zhang, X. Peter[Chem, 2021, vol. 7, # 4, p. 1120 - 1134]