理化性質(zhì)

1,4-苯二硼酸雙(頻哪醇)酯又名1,4-亞苯基二硼酸，頻哪醇二酯，化學(xué)式為C₁₈H₂₈B₂O₄，分子量為330.035，常溫常壓下表現(xiàn)為白色粉末。關(guān)于該物質(zhì)的理化性質(zhì)，部分?jǐn)?shù)據(jù)如下：密度：1.03g/cm³；熔點：241-245℃；沸點：416.3℃ at 760mmHg；閃點：205.6℃；折射率：1.4。

合成研究

目前，1,4-苯二硼酸雙(頻哪醇)酯等芳香二硼酸頻哪醇酯的合成制備方法一般是在金屬鈀的催化下進行反應(yīng)，然后通過柱層析的方式提純雙硼酯，分離提純過程繁瑣，操作比較復(fù)雜，勞動量消耗嚴(yán)重，而且產(chǎn)率較低（一般只能達到70%），同時由于需要通過柱層析提純，會浪費大量的溶劑和硅膠，并且純化時間較長，使得生產(chǎn)成本較高，限制了生產(chǎn)規(guī)模的擴大化；同時在合成過程中還會產(chǎn)生很多廢硅膠，不利于環(huán)境的保護。因此，發(fā)展一種高效便捷的規(guī)?；椒ê铣煞枷愣鹚犷l哪醇酯，對推動工業(yè)生產(chǎn)力的發(fā)展具有非常大的現(xiàn)實意義。

具體地，量取2,4二溴苯（500mg，1.0eq），雙（頻哪醇合）二硼（1.2g，2.0eq），PdCl₂(Ph₃)₂（100mg，6.2%），KOAc（1.3g，6.3eq），將其一起加入到50ml三口瓶中，氮氣置換3次后加入10ml新蒸餾的二氧六環(huán)，回流反應(yīng)（溫度90~100℃）24h后，終止反應(yīng)，得到有機產(chǎn)物；旋干溶劑，再加入60ml乙酸乙酯，超聲溶解有機產(chǎn)物，通過硅藻土過濾，并用10ml乙酸乙酯洗滌硅藻土，然后旋干乙酸乙酯后加入10ml石油醚，吹風(fēng)機加熱促使溶解，置于冰箱過夜；次日抽濾固體，經(jīng)真空干燥，得到660mg產(chǎn)物1,4-苯二硼酸雙(頻哪醇)酯，收率：93.6%。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.80 (s, 4H), 1.35 (s, 24H)。

上述合成1,4-苯二硼酸雙(頻哪醇)酯的方法優(yōu)點在于合成方法簡單，生產(chǎn)成本低，不產(chǎn)生不環(huán)保的副產(chǎn)品（如廢硅膠和過多的廢溶劑），同時本發(fā)明采用重結(jié)晶的辦法提純產(chǎn)物，僅僅需要產(chǎn)物在低溫下結(jié)晶過夜，無需消耗大量溶劑，不但減少了勞動量，還提高了產(chǎn)物的純化效率，并有利于工業(yè)上的大規(guī)模生產(chǎn)，反應(yīng)收率最高可達93.6%[1]。

參考文獻

[1]康紅衛(wèi),李艷春,冀明明.適用于規(guī)?；a(chǎn)的芳香二硼酯的便捷合成方法:CN201610811308.3[P].CN106397468A.