1-氯-3,5-二甲基金剛烷，英文名為1-Chloro-3,5-dimethyladamantane，常溫常壓下為無色至淺黃色液體，它不溶于水但是可溶于常見的有機(jī)溶劑包括低極性的醚類有機(jī)溶劑。1-氯-3,5-二甲基金剛烷是一種三級(jí)氯代物，主要用作有機(jī)合成中間體，常用于在目標(biāo)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中引入一個(gè)大位阻的金剛烷單元，在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備方法

1-氯-3,5-二甲基金剛烷可由相應(yīng)的金剛烷醇通過脫羥基氯化反應(yīng)制備得到。

圖1 1-氯-3,5-二甲基金剛烷的制備方法

在室溫下，將濃鹽酸（1300.0 mL）加入3,5-二甲基金剛烷-1-醇（250.0 g, 1.39 mol）和二氯甲烷（2.0 L）的混合物中。然后將所得到的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約12-15小時(shí)，通過TLC點(diǎn)板監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)度。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)體系中的水層和有機(jī)層分開，分離出有機(jī)層并將其在無水硫酸鈉上進(jìn)行干燥處理，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮蒸發(fā)以除去有機(jī)溶劑，所得的剩余物通過硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子1-氯-3,5-二甲基金剛烷。[1]

羧基化反應(yīng)

圖2 1-氯-3,5-二甲基金剛烷的羧基化反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將1-氯-3,5-二甲基金剛烷滴入35 mL 100%硫酸和3.5等量發(fā)煙硝酸的混合物中，將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約1-2分鐘。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物冷卻至室溫。然后將所得的反應(yīng)混合物迅速冷卻至15-20°C，并在2小時(shí)內(nèi)向溶液中滴入13.5等量的100%甲酸。將得到的混合物再攪拌1小時(shí)，然后在室溫下不攪拌地放置混合物過夜。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物倒入碎冰中，過濾得到的沉淀物并用水洗滌所得的沉淀物，再沉淀凈化即可得到脫氯羧酸化的目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Reddy, Jambula Mukunda; et al, Organic Process Research & Development 2007,11,268-269.

[2] Ivleva, E. A.; et al，Russian Journal of General Chemistry (2024), 94(8), 1905-1911