3-氨基-4-羥基苯甲酸甲酯，英文名為Methyl 3-amino-4-hydroxybenzoate，是一種苯甲酸衍生物，可由3-硝基-4-羥基苯甲酸甲酯通過氫化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成中間體，可用于多取代苯甲酸類有機(jī)功能分子的制備。

理化性質(zhì)

3-氨基-4-羥基苯甲酸甲酯結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)活性羥基和氨基基團(tuán)，表現(xiàn)出優(yōu)異的化學(xué)轉(zhuǎn)化活性，它可在堿性條件下和乙酰氯類物質(zhì)等發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的酯酰胺類衍生物。3-氨基-4-羥基苯甲酸甲酯的氨基和羥基可與常見的親電試劑例如碘甲烷等物質(zhì)發(fā)生親核取代反應(yīng)得到相應(yīng)的醚類衍生物。

制備方法

圖1 3-氨基-4-羥基苯甲酸甲酯的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將4-羥基-3-硝基苯甲酸甲酯（5.00 g）在MeOH （130 mL）中加入10% Pd/C (2.70 g, 2.54 mmol)，將所得的反應(yīng)混合物用氫氣進(jìn)行置換，然后將所得反應(yīng)混合物在氫氣氣氛（球囊）室溫下劇烈攪拌1小時(shí)。將所得的反應(yīng)混合物通過硅藻土進(jìn)行過濾處理。然后用甲醇洗滌所得的反應(yīng)混合物，將反應(yīng)混合物在真空中進(jìn)行濃縮處理以除去有機(jī)溶劑，所得的剩余物通過硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子3-氨基-4-羥基苯甲酸甲酯。[1]

環(huán)化反應(yīng)

圖2 3-氨基-4-羥基苯甲酸甲酯的環(huán)化反應(yīng)

將3-氨基-4-羥基苯甲酸甲酯、1,3-二甲基- 1h -吲哚（0.3 mmol， 3.0當(dāng)量）、（salen）Mn(III) chloride （4.67 mg, 10 mol %）加入10 mL圓底燒瓶中。然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入氯仿（CHCl3） 5 mL和H2O2（17 μL， 1.5等量，30%）。所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約10小時(shí)。用薄層色譜法監(jiān)測2-氨基酚的完全轉(zhuǎn)化。完成反應(yīng)后加入飽和Na2S2O3溶液（5ml）和水（5ml）淬滅反應(yīng)。分離出有機(jī)溶劑并用二氯甲烷（2 x5 mL）萃取水相。蒸發(fā)合并的有機(jī)相。以己烷/乙酸乙酯（100:1 ~ 30:1）為洗脫劑，采用柱層析法對粗產(chǎn)物進(jìn)行純化。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Bargh, Jonathan D.; et al,Chemical Science (2020),11(9),2375-2380.

[2] Bashir, Muhammad Adnan; et al,Journal of Molecular Structure (2024), 1315, 138802.