介紹

金剛烷酰氯的化學(xué)式為C??H??ClO，外觀為黃色固體。它是一種重要的有機合成中間體。

圖一 金剛烷酰氯

合成

在喹啉存在下，將蒸餾塔純化的亞硫酰氯（6ml，83.3mmol）加入1-金剛烷羧酸201（3g，16.7mmol）中，在攪拌的同時將混合物加熱回流2小時，然后在真空下蒸發(fā)。殘余物用30mL苯（3x1 OmL）洗滌，然后干燥，得到黃色固體殘余物金剛烷酰氯。收率3.32g（99.8%）；IR (Nujol) v{C=0) 1787 cm"1 (s); 1 H-NMR (400MHz, CDCIs) δ 1 .72 (q, 6H), 1 .97 (d, 6H), 2.08 (br s, 3H); 13C-NMR (200MHz, CDCI3) δ: 28.3 51 .29 (C Ad), 180.09 (C=0)[1]。

稱取1.8g（0.01mol）1-金剛烷酸至100mL，在三頸燒瓶（帶溫度計、恒壓滴液漏斗、冷凝器、磁力攪拌）中，將6.0g亞硫酰氯滴入瓶中，形成懸浮液。在氮氣氣氛中將溫度升至60°C，直到溶液變成清澈的液體。完成后，減壓蒸發(fā)至干，得到黃色金剛烷酰氯固體。收率97%[2]。

圖二 金剛烷酰氯的合成

應(yīng)用

向含有10 mmol 金剛烷胺的10 mL無水氯仿中的溶液中加入1.53 mL（11 mmol）三乙胺。將反應(yīng)混合物冷卻至0℃，在劇烈攪拌下滴加10 mmol金剛烷酰氯在10 mL無水氯仿中的溶液5分鐘。攪拌反應(yīng)混合物2小時，加入40 mL氯仿。將合并的有機相依次用水（2.10mL）、1N鹽酸（1.10mL）、H2O（1.1mL）、10%Na2CO3溶液（2.10mL”）和H2O（1.10mL”）洗滌。用無水Na2SO4干燥有機相，并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑至干燥。產(chǎn)物通過己烷重結(jié)晶純化，得到純產(chǎn)物6-（金剛烷-1-甲酰胺基）己酸甲酯（1），收率85%。外觀為無色晶體[2]。

圖二 金剛烷酰氯的應(yīng)用

在50ml無水瓶中加入2-甲基苯胺（1.07g，0.01mol）、碳酸鉀（1.38g，0.01mol）、金剛烷酰氯（1.98g，0.01mmol）、甲苯（20ml），在攪拌狀態(tài)下溫度升至70-80°C，反應(yīng)6h，TLC檢測反應(yīng)完成，停止反應(yīng)。反應(yīng)冷卻至室溫，過濾，濾餅洗滌，干燥白色固體，得到產(chǎn)物2'-甲基金剛烷苯胺粗品2.6g，粗品15ml乙醇重結(jié)晶，應(yīng)得到N-鄰甲苯基環(huán)金剛烷甲酰胺2.35g，收率87.0%[3]。

圖三 金剛烷酰氯的應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

[1]KOLOCOURIS ,Antonios,BUSATH , et al.ANTIVIRAL COMPOUNDS[P].US2014014359,2014-11-20.

[2]鐘星,胡彩霞,嚴(yán)小威,等.一種5-(1-金剛烷酰胺基)間苯二甲酸的合成方法[P].廣西壯族自治區(qū):CN201711203448.3,2019-06-04.

[3]吳振,方美娟,曾錦章,等.1-(2-(金剛烷-1-基)-1H-吲哚-5-基)-3-取代脲衍生物及制備和用途[P].福建:CN201510749625.2,2016-02-24.