背景技術(shù)

假紫羅蘭酮(pseudoionone)，即6,10-二甲基-3,5,9-十一碳三烯-2-酮，是合成重要香精香料α-及β-紫羅蘭酮以及維生素A、E等醫(yī)藥化工產(chǎn)品的重要中間體。

工業(yè)上生產(chǎn)紫羅蘭酮的一般方法是使檸檬醛(Citral)與丙酮(Acetlone)在NaOH水溶液中發(fā)生醇醛縮合反應(yīng)塵成假紫羅蘭酮，再經(jīng)酸化環(huán)合而成紫羅蘭酮。紫羅蘭酮是一種重要的香料，它的發(fā)現(xiàn)在合成香料史上具有劃時代的意義。自從上世紀(jì)術(shù)紫羅蘭酮香料被從自然界發(fā)現(xiàn)以來，一些化學(xué)家們就認(rèn)識到了它的價值，于是開始進行人工合成的研究。假紫羅蘭酮作為生產(chǎn)過程中的一個中間體，國內(nèi)未形成商業(yè)化產(chǎn)品，國外產(chǎn)量也有限。國內(nèi)化工品市場還未見有商品出售。雖有不少小試合成的報道，但未形成商品。隨著香料及醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展，假紫羅蘭酮在國際市場上已成為很多商家求購的產(chǎn)品。

制備方法

在裝有電動攪拌器、冷凝器、回流冷凝管、溫度控制器及滴液漏斗的250ml四口燒瓶中加入一定量的丙酮及溶劑，開動攪拌，加入一定量的催化劑，以2-3℃/min的升溫速率緩慢升溫到反應(yīng)溫度，滴加一定量的檸檬醛，約30-40min加完，之后于此溫度繼續(xù)反應(yīng)，加完檸檬醛后每隔一定時間(15-30min)取樣進行色譜分析，當(dāng)檸樣醛峰面積與假紫羅蘭酮峰面積之比值不再降低時停止反應(yīng)，冷卻反應(yīng)液，濾出其中的固體催化劑，反應(yīng)混合液用醋酸調(diào)節(jié)到PH=6，常壓蒸餾出低沸點的未反應(yīng)的反應(yīng)物及溶劑，再進行真空分餾，收集145-150℃/10mmHg的餾分，即得淺黃色產(chǎn)物假紫羅蘭酮。

鑒定

按照目前公認(rèn)的常規(guī)方法，制備了假紫羅蘭酮標(biāo)準(zhǔn)樣品，進行了紅外光譜分析。可見特征吸收：1660(共軛羰基)，1630、1580(C=C)，1440(-CH₂-)，2960，2910(-CH₂-和-CH₃)，3020(=C-H)，970 (C=C)cm^-1。在現(xiàn)有的Satler紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖集中未查到它的標(biāo)準(zhǔn)圖，只是在一些研究文獻中有它的譜圖報道，經(jīng)核對，我們的譜圖與文獻譜圖完全一致。

進行了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析，色譜柱采用0V-1非極性毛細(xì)管柱，長30米，內(nèi)徑0.32mm，以程序升溫的方法對混合物進行洗提，柱溫為：從40℃(恒溫2min)，以2℃/min的升溫速率至240℃(恒溫10min)，汽化溫度220℃，接口溫度200℃。質(zhì)譜參數(shù)為：電離能70eV，采用電子轟擊(EI)方式，源溫180℃。從得到的質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖對照分析，可以確定產(chǎn)物中(E,E)、(E,Z)兩種主要異構(gòu)體的存在。所得質(zhì)譜圖及分子量值均與標(biāo)準(zhǔn)譜圖一致。

參考文獻

[1]趙長明. 假紫羅蘭酮的工業(yè)制備過程研究[D]. 北京:北京化工大學(xué),2000. DOI:10.7666/d.Y342746.