介紹

4-碘丁基乙酸酯的分子式為C?H??IO?，外觀為無色透明液體，端基含有一個碘原子，能夠發(fā)生取代反應，同時含有酯基，能夠發(fā)生水解反應。

圖一 4-碘丁基乙酸酯

合成

將乙酸（0.30mmol，1.0當量）、CuI（0.03mmol，10.0mol%，5.7mg）和NaI（0.60mmol，2.0當量，89.9mg）加入到裝有磁力攪拌裝置的10mL Schlenk管中。用泵將燒瓶抽真空，并用氮氣回填三次。然后，在N2氣氛下加入1.0 mL四氫呋喃（12.30 mmol，41.0當量，1 mL，c=0.30 M）、去離子水（0.45 mmol，1.5當量）和TMSCF3（0.36 mmol，1.2當量）。將混合物在150°C（恒溫油浴鍋）下攪拌12小時。冷卻至室溫后，用乙酸乙酯（15mL）稀釋混合物，用水和鹽水洗滌，用無水Na2SO4干燥。用EtOAc（5 mL x 3）萃取后，將合并的有機層用無水Na2SO4脫水，并在減壓下濃縮。粗產(chǎn)物通過硅膠快速色譜法純化，得到4-碘丁基乙酸酯[1]。

圖二 4-碘丁基乙酸酯的合成

應用

在0°C下，向13（0.730 g，1.14 mmol，100 mol%）的THF（8 ml）溶液中分批加入NaH（60%分散于礦物油中，0.050 g，1.25 mmol，1.05當量）。將反應物加熱回流10分鐘，并向反應物中加入4-碘丁基乙酸酯（1.38g，5.7mmol，5當量）。將混合物在回流下攪拌過夜，冷卻至室溫，然后加入鹽水。加入Et2O，分離兩相。水相用Et2O萃取。合并的有機層用鹽水洗滌，用MgSO4干燥，減壓濃縮。通過硅膠柱色譜法（PE/Et2O14:1，然后4:1）純化粗產(chǎn)物，得到黃色油狀的所需化合物二叔丁基 2-（（3R，4S，5S）-4-乙酰氧基-6-（（叔丁基二苯基甲硅烷基）氧基）-3,5-二甲基噁基）-2-（4-乙?；』┍狨?；收率：0.799克（93%）[2]。

圖三 4-碘丁基乙酸酯的應用

稱取手套箱中的配體（0.036mmol）、雙（1,5-環(huán)辛二烯）鎳（0.030mmol）、溴化鋰（0.2mmol）和錳（0.8mmol），置于干燥、清潔的10mL反應管中，配有強力攪拌棒，加入1mL N，N-二甲基甲酰胺、N-丁-3-烯基-N-（苯甲基）氨基甲酰氯（0.2mol）和4-碘丁基乙酸酯（0.6mmol），密封后取出，在0°C下攪拌48小時，用水淬滅反應溶液，通過硅藻土過濾，濾餅用乙酸乙酯洗滌，合并有機相，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器去除溶劑，得到粗產(chǎn)物，分析通過薄層色譜或核磁共振分析反應的轉(zhuǎn)化率和收率，并通過高效液相色譜分析產(chǎn)物的光學純度[3]。

圖四 4-碘丁基乙酸酯的應用2

參考文獻

[1]邱仁華,盧懂,楊曉剛,等.銅催化環(huán)醚與羧酸構(gòu)建碘代烷基酯類化合物的研究[P].湖南省:CN202210261999.X,2022-08-05.

[2]Simon D ,Jean-Boris N ,F. D D , et al.Electrochemical and photochemical approaches for the synthesis of the C28a??C38 fragment of okadaic acid[J].Tetrahedron,2019,75(15):2280-2283.

[3]陳宜峰,伍賢青,張澄璽.手性喹啉-咪唑啉配體的合成方法及其應用[P].上海市:CN202010824632.5,2020-11-13.