介紹

亞硝基二異丙胺的分子式為C6H14N2O，外觀為淡黃色至淺黃色的固體。它的分子結(jié)構(gòu)中包含一個亞硝基（-NO）和兩個異丙基（-CH(CH3)2）。亞硝基與氮原子相連，兩個異丙基分別連接在氮原子上，形成一個對稱的結(jié)構(gòu)。因此，它可以作為有機合成中的中間體。

圖一 亞硝基二異丙胺

合成

向二異丙胺（1 mmol）在CH2Cl2（5mL）、NaNO2（2 mmol）、濕SiO2（50%w/w，0.2 g）和PBBS（0.5 g）或TBBDA（0.35 mmol）中的攪拌溶液中加入。將非均相反應混合物在室溫下攪拌適當?shù)臅r間。反應完成后[通過TLC（正己烷：乙酸乙酯8:2）監(jiān)測反應進展]，過濾反應混合物并用二氯甲烷（25mL）洗滌。然后加入無水Na2SO4（2g）并過濾。通過減壓去除二氯甲烷，得到亞硝基二異丙胺。為了進一步純化，使用硅膠柱色譜法（正己烷：乙酸乙酯8:2）[1]。

在低溫下將化合物二異丙胺（202g，2mol）加入濃鹽酸（200mL）中。在加熱至70°C水溶液（400 mL）的同時，向反應溶液中加入亞硝酸鈉（170 g，2.5 mol），在70°下劇烈攪拌2小時。劇烈攪拌的速度通常大于300rpm。TLC（PE:EA=5:1）顯示反應幾乎完全形成。冷卻至室溫后，用乙醚（1 L x 2）萃取反應溶液。將合并的有機相用無水硫酸鈉干燥。將有機相干燥，得到化合物亞硝基二異丙胺（205g）[2]。

圖二 亞硝基二異丙胺的合成

應用

向化合物亞硝基二異丙胺（152 g，1.17 mol）的鹽酸（4N，4000 mL）溶液中加入鋅粉（655 g，1.7 mol），在室溫下攪拌48小時。TLC（DCM:MeOH=3:1）顯示反應已形成。過濾反應溶液，并將濾液旋流。得到干化合物1,1-雙（1-甲基乙基）-肼鹽酸鹽（300g）[2]。

圖三 亞硝基二異丙胺的應用

參考文獻

[1]Ghorbani-Choghamarani A ,Shiri L ,Ghorbani-Vaghei R .Facile N-Nitrosation of Secondary Amines Using Poly(N,N'-dibromo-Nethylene- benzene-1,3-disulfonamide)and N,N,N',N'-tetrabromobenzene- 1,3-disulfonamide/NaNO;Under Mild Conditions[J].Letters in Organic Chemistry,2013,10(3):204-208.

[2]管世權(quán),史鳳麗,常和西,等.一種低成本高收率的四異丙基肼的制備方法[P].天津市:CN201811198434.1,2019-01-18.