簡(jiǎn)介

己酸酐由于分子結(jié)構(gòu)中的氧原子的存在，使其電負(fù)性強(qiáng)于丙酸，更易于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，是一種活躍的的有機(jī)化學(xué)中間體，在精細(xì)化工領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用。己酸酐主要用于生產(chǎn)農(nóng)藥、染料、農(nóng)林化學(xué)品，醫(yī)藥中間體等，和人們的日常生活緊密相連[1]。

合成

圖1 己酸酐的合成路線

將聚[（HPMA）-Ama=Pt（IV）（OH）2DACH]（1.00 g，1.11 mmol OH基團(tuán)）和DMF（15 mL）裝入50 mL培養(yǎng)基瓶中。將混合物攪拌30分鐘，得到淺黃色溶液，然后加入過(guò)量的丙酸酐（2.38 g，11.1 mmol），在80°C水浴中攪拌2小時(shí)，形成淺橙色溶液。使其達(dá)到室溫，然后倒入100mL攪拌的乙酸乙酯中，沉淀出灰白色固體。將其用乙醚（3 x 100 mL）洗滌，通過(guò)離心分離，并在真空中干燥以產(chǎn)生產(chǎn)物?；野咨勰┘核狒?，產(chǎn)率1.00克，100%。δ（Pt）=1761。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 己酸酐的合成路線

在配備有磁力攪拌棒的雙頸燒瓶中，將MgCl2·6H2O（0.10 mmol）、Boc2O（2b）（0.5 mmol）和酸1a-i（1.0 mmol）溶解在THF（1 mL）中。將混合物在r.t.下攪拌表1中報(bào)告的時(shí)間。粗反應(yīng)混合物用H2O（10mL）稀釋，并用THF（3×10mL）快速提取。分離有機(jī)層，干燥（MgSO4）并過(guò)濾，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑。然后將粗混合物進(jìn)行完全表征。當(dāng)粗產(chǎn)物的NMR光譜顯示純度低于90%時(shí)，嘗試用輕質(zhì)石油醚-Et2O（9:1）進(jìn)行色譜分離，得到標(biāo)題化合物己酸酐。產(chǎn)率98%。合成路線如圖2所示。

圖3 己酸酐的合成路線

將4，5-二氯-2-己酰基噠嗪-3（2h）-酮（11.5mmol）、氯化鋅（5.7mmol）和干燥乙腈（60mL）的混合物在空氣中回流，直到1消失。將混合物冷卻至室溫后，在減壓下除去溶劑。將干燥的乙醚（30mL）加入到攪拌的混合物中。將混合物過(guò)濾并濃縮。殘留物通過(guò)真空蒸餾進(jìn)行純化，得到相應(yīng)的己酸酐；收率91%。合成路線如圖3所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 趙兵建;任建坡;王軍生;紀(jì)烈義;王海濤;馬丹丹;楊士浩;常新月. 酸酐衍生物合成工藝研究進(jìn)展 [J]. 化工時(shí)刊, 2023, 37 (05): 36-39. DOI:10.16597/j.cnki.issn.1002-154x.2023.05.008。

[2]Park, Yong-Dae; et al. ZnCl2-mediated synthesis of carboxylic anhydrides using 2-acyl-4,5-dichloropyridazin-3(2H)-ones. Synthetic Communications (2005), 35(3), 371-378.