介紹

4-戊氧基-4'-氰基聯(lián)苯的化學(xué)式為C18H19NO，外觀為白色液晶。分子結(jié)構(gòu)中含有兩個苯環(huán)和氰基以及醚鍵。

圖一 4-戊氧基-4'-氰基聯(lián)苯

合成應(yīng)用

在“Cobalt-Catalyzed Chemoselective π?σ?π-Type Tandem ReductiveCoupling to Access Isoquinolines via Carbocobaltation of Nitriles”這篇文章中，2-（2-溴苯基）-1-（對甲苯基）乙-1-酮和4-戊氧基-4'-氰基聯(lián)苯在鈷催化體系下通過還原偶聯(lián)反應(yīng)生成異喹啉衍生物。催化劑為CoBr?（10 mol %），配體為dppp（20 mol %），還原劑為Zn粉（3.0 當(dāng)量），添加劑為MgCl?（0.5 當(dāng)量）溶劑為間二甲苯（mesitylene），反應(yīng)溫度為120°C，反應(yīng)時間為24小時。具體步驟為：在一個250 mL的圓底燒瓶中，加入2-（2-溴苯基）-1-（對甲苯基）乙-1-酮（1a，0.4 mmol，2.0當(dāng)量）和4-戊氧基-4'-氰基聯(lián)苯（2a，0.2 mmol）。加入CoBr?（10 mol %）、dppp（20 mol %）、Zn粉（3.0當(dāng)量）和MgCl?（0.5當(dāng)量）。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入間二甲苯（2.0 mL）作為溶劑。將反應(yīng)混合物加熱至120°C，并在此溫度下攪拌24小時。反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，通過真空過濾收集固體產(chǎn)物異喹啉衍生物。用冷的甲醇洗滌固體產(chǎn)物，以去除未反應(yīng)的原料和副產(chǎn)物。最終產(chǎn)物通過柱層析或重結(jié)晶方法進(jìn)一步純化。產(chǎn)率：86%（分離產(chǎn)率82%）。這種反應(yīng)體系具有廣泛的底物適用性和良好的官能團(tuán)兼容性，為合成異喹啉類化合物提供了一種高效的方法[1]。

反應(yīng)機(jī)理為Co(I)催化劑與2-（2-溴苯基）-1-（對甲苯基）乙-1-酮中的C-Br鍵發(fā)生氧化加成，生成芳基-Co(III)中間體。Zn粉作為還原劑，將Co(III)中間體還原為Co(II)中間體。Co(II)中間體與4-戊氧基-4'-氰基聯(lián)苯中的氰基發(fā)生插入反應(yīng)，生成Co(II)-亞胺中間體。Co(II)-亞胺中間體通過分子內(nèi)親核加成反應(yīng)，生成異喹啉衍生物。MgCl?可通過與Zn粉和氰基的配位作用，促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。

圖二 4-戊氧基-4'-氰基聯(lián)苯的合成應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1]Tang, Ling; Liu, Xueyu; Wang, Xintong; Liu, Xianmao; Huang, Xinmiao; Ni, Qian; He, Chen; Luo, Gen; Ma, Yuanhong[ACS Catalysis, 2025, vol. 15, # 3, p. 1596 - 1606].