介紹

氯代雙三己基磷酸鎳(Ⅱ)鹽的化學(xué)式為2C18H33PCl2Ni，外觀為黃色結(jié)晶粉末。它屬于磷酸鎳鹽，可以作為多種鎳催化的前催化劑，廣泛應(yīng)用于有機合成中的交叉偶聯(lián)反應(yīng)、碳-碳鍵形成反應(yīng)和碳-雜原子鍵形成反應(yīng)。

圖一 氯代雙三己基磷酸鎳(Ⅱ)鹽

合成

將0.55g（2.5mmol）二氯化鎳加入5mL乙醇中，攪拌加熱，使材料溶解，停止加熱。氮氣保護作用小，攪拌下滴加1.40g（5.0mmol）三環(huán)己基膦于55mL乙醇溶液中，0.5小時內(nèi)完成添加；攪拌并將混合物加熱至80°C，1.0小時后停止加熱，自然冷卻至室溫。將所得乙醇溶液在壓力下蒸餾，回收約50mL乙醇，將殘渣冷卻至室溫，過濾，5mL純水洗滌，5mL甲醇洗滌，干燥（泵送空氣），產(chǎn)品氯代雙三己基磷酸鎳(Ⅱ)鹽的質(zhì)量為1.63g，收率為83.6%[1]。

圖二 氯代雙三己基磷酸鎳(Ⅱ)鹽的合成

在“A Broadly Applicable Strategy for Entry into Homogeneous Nickel(0)Catalysts from Air-Stable Nickel(II) Complexes”這篇文章中，氯代雙三己基磷酸鎳(Ⅱ)鹽的合成過程如下：首先，在一個100 mL圓底燒瓶中加入NiCl?·6H?O（17.42 mmol, 4.141 g）和無水乙醇（55 mL），并加入磁力攪拌子。燒瓶用橡膠塞密封后，通過氮氣鼓泡15分鐘以去除溶液中的氧氣。隨后，在氮氣保護下一次性加入三環(huán)己基膦（tricyclohexylphosphine, dpcy，38.32 mmol, 7.672 g，7.13 mL）。接著，將混合物加熱至80°C并回流30分鐘，之后冷卻至室溫。冷卻后，將燒瓶置于冰浴中進一步冷卻至0°C，維持10分鐘。通過真空過濾收集生成的固體產(chǎn)物，并用乙醇（5 mL）洗滌兩次。最后，將固體在真空中干燥，得到橙色粉末狀的產(chǎn)物氯代雙三己基磷酸鎳(Ⅱ)鹽，產(chǎn)率為98%。這種合成方法簡單高效，利用了廉價的NiCl?·6H?O作為鎳源，通過與三環(huán)己基膦反應(yīng)生成了空氣穩(wěn)定的鎳(II)配合物，為后續(xù)的鎳催化反應(yīng)提供了方便易得的前催化劑[2]。

圖三 氯代雙三己基磷酸鎳(Ⅱ)鹽的合成2

參考文獻

[1]Current Patent Assignee: SINOCHEM - CN111848695, 2020, A.Location in patent: Paragraph 0027-0029.

[2]Standley, Eric A.; Smith, Stacey J.; Mueller, Peter; Jamison, Timothy F.[Organometallics, 2014, vol. 33, # 8, p. 2012 - 2018].