介紹

二碘(對傘花烴)釕(II)二聚體的化學(xué)式為C20H22I4Ru2，外觀為紫紅色固體粉末。具有對稱結(jié)構(gòu)。

圖一 二碘(對傘花烴)釕(II)二聚體

合成

向氬氣吹掃的燒瓶中加入[Ru(p-cymene)Cl2]2（50mg，0.080mmol）和KI（133mg，0.80mmol），然后加入50%v/v乙醇/水（4mL）。然后將所得紅色溶液在80°C下回流攪拌2小時。將現(xiàn)在呈紫色的反應(yīng)溶液冷卻至室溫并過濾。將收集的沉淀物干燥，得到[Ru（p-cymene）I2]2（68mg，0.070mmol，88%），為紫色固體。然后向氬氣吹掃、干燥的燒瓶中的粗產(chǎn)物（60mg，0.060mmol）中加入（R，R）-TsDPEN（44mg，0.12mmol），然后加入Et3N（24mg，0.24mmol）和無水IPA（5mL）。將所得紫色溶液在80°C下回流攪拌1小時。然后將反應(yīng)冷卻至室溫，減壓除去溶劑。然后用1mL水洗滌殘余物，然后再次干燥，留下紫色固體的粗產(chǎn)物。將固體從熱甲醇中重結(jié)晶，得到紫色/紅色固體的純化產(chǎn)物二碘(對傘花烴)釕(II)二聚體（26mg，0.035mmol，29%）[1]。

圖二 二碘(對傘花烴)釕(II)二聚體的合成

將[Ru(p-cymene)Cl2]2（171mg，0.279mmol）和NaI（210mg，1.40mmol）加入到帶攪拌棒的圓底燒瓶中，然后加入20mL THF。連接回流冷凝器，將燒瓶浸入油浴中回流2小時。然后讓混合物冷卻至室溫，蒸發(fā)溶劑。殘余物用CH2Cl2萃取，超聲處理，并用CH2Cl2通過硅藻土過濾。重復(fù)該過程3次以去除任何鹵化鈉。從合并的提取物中蒸發(fā)溶劑，得到純的二碘(對傘花烴)釕(II)二聚體[2]。

圖三 二碘(對傘花烴)釕(II)二聚體的合成2

應(yīng)用

向二碘(對傘花烴)釕(II)二聚體（49 mg，0.05 mmol）的乙醇（2.5 mL）溶液中加入（16 mg，0.1 mmol）乙醇（2.5 mL）和三乙胺（13.92 mL）的溫溶液。將混合物在室溫下攪拌4小時。濾出橙紅色產(chǎn)物C18H19IN2O2Ru，用乙醇（4mL）、乙醚洗滌，真空干燥。產(chǎn)量：35.7mg，68.4%[3]。

圖四 二碘(對傘花烴)釕(II)二聚體的應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1]Jolley, Katherine E.; Clarkson, Guy J.; Wills, Martin[Journal of Organometallic Chemistry, 2015, vol. 776, p. 157 - 162]

[2]Walsh, Aaron P.; Brennessel, William W.; Jones, William D.[Inorganica Chimica Acta, 2013, vol. 407, p. 131 - 138]

[3]Panti?, Darko N.; Aran?elovi?, Sandra; Radulovi?, Sini?a; Roller, Alexander; Arion, Vladimir B.; Grguri?-?ipka, Sanja[Journal of Organometallic Chemistry, 2016, vol. 819, p. 61 - 68].