介紹

1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基雙酐的化學式為C24H6Br2O6，它的分子結構中含有兩個雙酐和兩個溴原子。外觀為紅色固體。

圖一 1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基雙酐

合成

將3,4,9,10-苝四羧基二酐溶解在96%的H2SO4中，并在室溫下攪拌2小時。然后，加入碘（每摩爾酸酐30-40毫摩爾），將組合物加熱至8℃。當釋放出紫色碘蒸氣時，逐滴加入溴化物（與酸酐的摩爾比為2-2.5:1），并將溫度升至約100°C。4-6小時后，通過加入冰直至冷卻來熄滅反應。然后將所得沉淀物在布氏過濾器上過濾，首先在5%焦亞硫酸鈉溶液中洗滌以去除殘留的溴，然后在水中洗滌幾次。然后將沉淀物首先在烘箱中干燥，然后在頂針上干燥成固體。從而獲得紅色固體，其純度足以用于后續(xù)制備。其中一種制劑如下：5克3,4,9,10-苝四羧基二酐，1.65毫升Br2，113毫克I2，100毫升96%H2SO4，46克1,7-二溴苝-3,4,9,10-四羧基一酐。1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基雙酐收率為87%。注意。除了1,7二溴化異構體外，該反應還產(chǎn)生了一小部分1,6二取代產(chǎn)物，這可以從仔細檢查1H NMR光譜中看出。無論是在這里還是在接下來的步驟中，都無法分離這兩種異構體。在接下來的合成步驟中獲得的產(chǎn)物的表征中，除非另有說明，否則將僅參考1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基雙酐。C24H6Br2Oe分子量：550溶解度：在濃H2SO4中元素分析：理論數(shù)據(jù)實驗數(shù)據(jù)%C=52.36%C=51.61%H=1.09%H=1.081H NMR光譜，300 MHz：溶劑D2SO4光譜由芳香區(qū)存在的三個信號組成：δ10.71（d 2H J=8 Hz），10.04（s 2H），9.82（d 2H J=8 Hz。一些較低的信號也經(jīng)常出現(xiàn)，化學位移非常接近上述信號：這些信號很可能是由于與主要產(chǎn)物一起形成的小比例的1,6異構體造成的[1]。

圖二 1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧基雙酐的合成

參考文獻

[1]Current Patent Assignee: UNIVERSITA DEGLI STUDI DI ROMA LA SAPIENZA - WO2008/126123, 2008, A2.Location in patent: Page/Page column 15; 19-20.