介紹

苊醌是一種芳香族化合物，是生產(chǎn)染料和殺蟲劑的中間體。它的化學(xué)式為C12H6O2，外觀為黃色結(jié)晶。

苊醌

合成

現(xiàn)有合成的缺點

關(guān)于苊醌的制備方法，張明森主編的《精細(xì)有機化工中間體全書》中介紹，由苊用重鉻酸鈉氧化而得，具體的合成過程如下：在帶冷卻夾套的不銹鋼反應(yīng)器內(nèi)，投入苊、冰醋酸和乙酸高鈰，攪拌，在2h內(nèi)加入計量的二水合重鉻酸鈉，溫度保持在40℃。然后在室溫繼續(xù)攪拌8h。加冷水稀釋，過濾，用水洗滌至無酸性。將固體與10%碳酸鈉溶液在蒸汽浴上煮 30min，過濾，洗滌。再將固體用亞硫酸氫鈉（4%溶液）在80℃提取30min，然后加入助濾硅藻土及活性炭，再過濾。重復(fù)提取一次，將濾液合并后在80℃和不斷攪拌下用濃鹽酸酸化至剛果紅試紙變藍(lán)色，繼續(xù)在80℃保溫攪拌1h。苊醌呈鮮黃色結(jié)晶析出，過濾，用水洗除酸性，得苊醌，產(chǎn)率38%?60%。熔點256?260℃。用鄰二氯苯重結(jié)晶，結(jié)晶用甲醇沖洗后，熔點可達(dá)256? 260℃。配料實例：苊100g，冰醋酸800ml，乙酸高鈰5g，二水合重鉻酸鈉325g，得產(chǎn)品45?70g。此方法操作較為復(fù)雜，用重鉻酸鈉作氧化劑，成本較高，三廢處理問題較嚴(yán)重。

新合成方法

過氧化氫的還原產(chǎn)物是水，屬于綠色氧化劑，鄂永勝[1]采用過氧化氫作為氧化劑，N?羥基鄰苯二甲酰亞胺和乙酸鈷組成復(fù)合催化劑，冰醋酸為溶劑，通過液相催化氧化合成產(chǎn)品苊醌。避免了重鉻酸鈉作氧化劑時難以處理的三廢問題，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。

稱取15.22g苊（質(zhì)量分?jǐn)?shù)98 .12%），122g冰醋酸，1.14g N?羥基鄰苯二甲酰亞胺和 0.24g四水合乙酸鈷，加入到250ml三口瓶內(nèi)，攪拌使原料和催化劑溶解，水浴加熱，控制反應(yīng)液溫度在60℃。稱取50%雙氧水40.79g，裝入滴液漏斗內(nèi)，緩慢滴加進(jìn)三口瓶中，1.5h滴加完，然后繼續(xù)反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入事先裝好180g蒸餾水的燒杯中，攪拌自然冷卻到30℃，這時有黃色固體析出，過濾，用蒸餾水洗滌至中性后干燥，得到黃色固體粗苊醌13.21g。將這些粗品加入三口瓶中，加入甲醇26.42g，攪拌，水浴加熱升溫到60℃，保持1h，然后移出水浴，攪拌條件下自然降溫到25℃，過濾、干燥得到黃色結(jié)晶12.26g，再重復(fù)以上操作1次，得到苊醌11.52g，氣相色譜檢測苊醌的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.23%，收率75.7%。

參考文獻(xiàn)

[1]鄂永勝,代文雙,崔紹波,等.一種苊醌的合成方法[P].遼寧省:CN202211496298.0,2023-08-29.