介紹

3-溴-3,3-二氟丙烯的分子式文C?H?BrF?，外觀為無色透明液體。

圖一 3-溴-3,3-二氟丙烯

合成應用

向由銦粉（6.9 g，60 mmol，購自Aldrich）、3-溴-3,3-二氟丙烯（9.3 g，59 mmol）和蒸餾水（100 ml）組成的懸浮液中加入3-[（叔-二苯基甲硅烷基）丙醛]（12.4 g，39.7 mmol），在室溫下緩慢加入四氫呋喃（以下簡稱THF，50 ml），并在相同溫度下反應2小時。反應完成后，用乙酸乙酯（50 ml×3次）萃取反應溶液，合并所得有機層，用飽和鹽水（50 ml）洗滌，用硫酸鎂干燥，過濾，并在還原下濃縮。獲得粗產(chǎn)物的壓力。通過硅膠柱色譜法（己烷/乙酸乙酯=20/1 vol/vol）純化獲得的粗產(chǎn)物，得到無色透明液體狀的1-（叔丁基二苯基甲硅烷氧基）-4,4-二氟-己烯-3-醇（2）（14.3 g，36.6 mmol，收率93%）[1]。

圖二 3-溴-3,3-二氟丙烯的合成應用

向5-甲基呋喃-2-醛（1.0 g）和3-溴-3,3-二氟丙烯（2.24 g）的DMF（30mL）溶液中加入銦粉末（1.66g）和碘化鋰（50.0 mg）。將反應混合物攪拌過夜，用水稀釋，用乙醚萃取。用水、鹽水洗滌醚層，并通過硅膠色譜法純化，得到2.8g（92%）（1,1-二氟-2-丙烯基）-5-甲基-2-呋喃甲醇[2]。

圖三 3-溴-3,3-二氟丙烯的合成應用2

在10°C下，向3-溴-3,3-二氟丙烯（4.8 g，30.582 mmol）和2-氧代乙酸乙酯的甲苯（5.9 mL，50%w/v，28.896 mmol）的DMF（60 mL）和水（18 mL）溶液中加入銦（7 g，60.966 mmol）。將混合物在室溫下攪拌過夜，然后加入冰水（200mL）。將所得混合物攪拌30分鐘，用叔丁基甲基醚（100mL）稀釋，通過硅藻土過濾，濾餅用叔丁基甲醚洗滌。水相用tBuOCH3（2 X 100 mL）反萃取。將合并的有機層用Na2SO4干燥，過濾并濃縮。殘余物（5.8g）通過硅膠快速色譜法（戊烷中50%至100%二氯甲烷）純化，得到無色油狀的3,3-二氟-2-羥基-4-戊烯酸乙酯（4.283g，82%）[3]。

圖四 3-溴-3,3-二氟丙烯的合成應用3

參考文獻

[1]HIKARU Y ,TAKASHI M.OPTICALLY ACTIVE FLUOROALKENE DERIVATIVE AND PRODUCTION METHOD THEREOF[P].JP20140040693,2015-09-24.

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[3]CLEMENS ,J. J,BECHARA , et al.MACROCYCLES CONTAINING A 1,3,4-OXADIAZOLE RING FOR USE AS MODULATORS OF CYSTIC FIBROSIS TRANSMEMBRANE CONDUCTANCE REGULATOR[P].WO2021US72475,2022-05-27.