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N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺的合成與共聚物研究

2025/2/10 11:27:08 作者:風(fēng)華

簡(jiǎn)述

N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺(N-Cyclohexylmaleimide)是一種性狀為白色至灰白色粉末或晶體的化學(xué)物質(zhì),分子式為C10H13NO2,分子量為179.2157。關(guān)于該化合物,相對(duì)密度約為1.226g/cm3,熔點(diǎn)為89-91℃。實(shí)驗(yàn)測(cè)定N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺對(duì)PVC的熱穩(wěn)定作用,結(jié)果表明,N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺具有中間型熱穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定作用特性,能在一定程度上抑制PVC初期著色,與復(fù)合Ba/Cd和Ca/Zn皂均存在協(xié)同效應(yīng)[1]。

N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺.jpg

合成方法

方法一

以N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺酸為原料,在其中加入有機(jī)胺,三氟化硼乙醚,加熱反應(yīng),反應(yīng)完畢冷至室溫,加水分層,分出有機(jī)層,有機(jī)層干燥過(guò)濾,濾液減壓回收溶劑,得到濃縮物。在上一步驟得到的濃縮物中加入有機(jī)溶劑,加熱反應(yīng),過(guò)濾,析晶,抽濾,得目標(biāo)化合物N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺。該方法以三氟化硼乙醚催化劑,代替現(xiàn)有技術(shù)中以濃硫酸,濃磷酸,過(guò)度金屬鹽等為主的催化劑,該方法不僅催化縮合反應(yīng)還消耗掉環(huán)合反應(yīng)脫掉的水,繼而免除掉水分子導(dǎo)致的酰胺水解副反應(yīng),產(chǎn)率得到大大提高,解決了現(xiàn)有方法中存在的水解副反應(yīng)明顯,產(chǎn)率不高,生產(chǎn)成本較高,產(chǎn)物純度低等問(wèn)題[2]。

方法二

以磷酸和活性白土為復(fù)合催化劑制備耐熱改性劑N環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺的方法步驟如下:首先將溶劑和順丁烯二酸酐加入反應(yīng)容器中溶解,然后滴加環(huán)己胺和溶劑的混合液,滴加后進(jìn)行加熱反應(yīng)。待反應(yīng)結(jié)束后,將所得反應(yīng)液經(jīng)處理得到N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺酸,將溶劑加入反應(yīng)容器中,然后加入磷酸和活性白土二者的混合物,N-環(huán)己基馬來(lái)酰胺酸和阻聚劑,進(jìn)行加熱回流反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,將所得反應(yīng)液經(jīng)處理得到產(chǎn)物N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明制備耐熱改性劑N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺產(chǎn)品,其收率高,成本低,并且二步法制備所得N環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺產(chǎn)品的純度高,不需精制,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,適用于工業(yè)化生產(chǎn)[3]。

應(yīng)用

聚合物-蒙脫土納米復(fù)合技術(shù)領(lǐng)域報(bào)道了一種新型耐熱透明材料及其制備方法,特別涉及聚甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯-N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺共聚物/蒙脫土納米復(fù)合材料及其制備方法。該發(fā)明解決因蒙脫土剝離程度差造成的相分離,團(tuán)聚使材料透明性差的問(wèn)題,提供一種耐熱性高,透明性好,不易變黃的聚合物/蒙脫土納米復(fù)合材料。具體地,該發(fā)明通過(guò)兩次插層將引發(fā)劑和長(zhǎng)碳鏈有機(jī)陽(yáng)離子一并嵌入蒙脫土片層間,制得新型活性有機(jī)蒙脫土,再與聚甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯-N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺復(fù)合制備聚合物/蒙脫土納米復(fù)合材料。它可廣泛用作光盤,光學(xué)透鏡,光學(xué)纖維,透明光學(xué)平板,薄膜等光學(xué)材料及耐熱光學(xué)材料,為拓寬有機(jī)玻璃的應(yīng)用領(lǐng)域奠定基礎(chǔ)[4]。

相關(guān)研究

實(shí)驗(yàn)研究本體法甲基丙烯酸甲酯-N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺二元共聚體系的組成對(duì)共聚物的光學(xué)性能,熱性能及力學(xué)性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺用量為甲基丙烯酸甲酯量的2.5%時(shí),共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比純聚甲基丙烯酸甲酯提高了12.3℃,熱分解溫度提高了41.1℃,硬度及透明性也均有所提高[5]。

進(jìn)一步地,用乳液聚合的方法制備馬來(lái)酸單十二酯鑭-N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚物,將其作為耐熱改性劑與聚氯乙烯(PVC)共混。實(shí)驗(yàn)研究馬來(lái)酸單十二酯鑭的用量對(duì)共聚物組成,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及共混物熱性能和力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)馬來(lái)酸單十二酯鑭的用量為5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同),N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺用量為9.5%時(shí),且此共聚物的用量為PVC的20%時(shí),所得共混改性PVC的維卡軟化點(diǎn)比純PVC提高了4.7℃,失重1%時(shí)的熱分解溫度比純PVC提高了32.64℃,熱分解50%時(shí)的溫度與純PVC相比提高約17.31℃,沖擊強(qiáng)度,拉伸強(qiáng)度與純PVC相比分別提高了1.62%和3.35%[6]。

參考文獻(xiàn)

[1]吳茂英.N—環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺對(duì)PVC的熱穩(wěn)定作用[J].塑料助劑, 2004(2):4.DOI:10.3969/j.issn.1672-6294.2004.02.006.

[2]李能剛,譚君,鄒曉川,等.N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺的制備方法:CN 201511028195[P].

[3]張振飛,王永興,宋風(fēng)朝,等.以磷酸和活性白土為復(fù)合催化劑制備N環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺的方法及其應(yīng)用:CN201611060798.4[P].CN106588743A.

[4]王月欣,張留成.新型耐熱透明材料及其制備方法:CN 200410019179[P].DOI:CN1233729 C.

[5]王月欣,姬榮琴,龍敬偉,等.甲基丙烯酸甲酯-N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺二元共聚物的研究[J].塑料工業(yè), 2006(05):20-22.DOI:10.3321/j.issn:1005-5770.2006.05.006.

[6]王月欣,王志嶺,張倩.含稀土的N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺耐熱改性劑的合成及其與聚氯乙烯共混的研究[J].中國(guó)塑料, 2008, 22(5):4.DOI:CNKI:SUN:ZGSU.0.2008-05-015.

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