介紹

1,7-辛二烯的分子式為C8H14，外觀為無色油狀液體。它的端基具有兩個(gè)碳碳雙鍵。

圖一 1,7-辛二烯

合成

將二甘醇二甲醚（1885 kg）、20質(zhì)量%三環(huán)己基膦的二甲苯溶液（2.84 kg，1.7 mol）和乙酸鈀（31.5 g，0.14 mol）裝入5000 L體積的反應(yīng)器中，在攪拌下將壓力降至40.0 kPa。減壓后，通過蒸汽加熱將內(nèi)部溫度升至120°C。當(dāng)內(nèi)部溫度達(dá)到120°C時(shí)，使用進(jìn)料泵將預(yù)先多次分別裝入5000 L反應(yīng)器中的甲?；?,7-辛二烯-1-醇（8158.6 kg，52.91 kmol）和20質(zhì)量%三環(huán)己基膦的二甲苯溶液（63.3 kg，37.9 kmol）滴加到系統(tǒng)中。在通過氣相色譜分析餾出物和反應(yīng)溶液的同時(shí)進(jìn)行滴加。滴加完成后，得到餾出物形式的粗產(chǎn)物（5668.1kg，收率：90%）。在常壓下蒸餾，得到沸點(diǎn)為117至118°C的餾出物粗1,7-辛二烯（4600kg；氣相色譜單面積%為95.4%，1,6-辛二烯：氣相色譜純面積%為4.5%）[1]。

圖二 1,7-辛二烯的合成

在保護(hù)氣體下，將0.056 g乙酸鈀、0.521 g 1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基）咪唑鎓鄰甲氧基鄰甲酚和0.27 g甲醇鈉溶解在200 g新蒸餾的N-甲基吡咯烷酮中，將混合物在50°C下攪拌1小時(shí)，然后冷卻至20°C。隨后，加入0.32 g N-氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶。將該混合物從Büchi吸入2升真空高壓釜中，然后在-5°C下冷凝480克1,3-丁二烯（未穩(wěn)定）。通過稱量加壓氣瓶來測量其量。此后，用氬氣施加10巴的壓力，將反應(yīng)器加熱至75°C。在120分鐘內(nèi)，計(jì)量加入202克甲酸（98-100%）。反應(yīng)開始后，溫度保持在80°C至90°C之間。通過閥門將壓力保持在20巴。測得廢氣量為82.7升。持續(xù)反應(yīng)時(shí)間為30分，塔底餾出物為336.3 g辛二烯，對應(yīng)于69.4%的分離收率?；?,7-辛二烯的純度為94.3%。甲酸的轉(zhuǎn)化完成[2]。

圖三 1,7-辛二烯的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]KEI M ,GORO A .METHOD FOR PRODUCING HIGH PURITY TERMINAL OLEFIN COMPOUND[P].US201013262372A,2012-02-02.

[2]Brehme V ,Neumann M ,Bauer F , et al.METHOD FOR PRODUCING DIENES BY HYDRODIMERIZATION[P].US20070307331,2009-11-19.