介紹

1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)苝的分子式為C??H??O?，外觀為淡黃色至橙色固體。

圖一 1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)苝

合成

在氬氣氣氛下，將1,3,6,8-四溴芘（500 mg，0.96 mmol）、4-甲酰基苯基硼酸（0.87 g，5.80 mmol）、四（三苯基膦）鈀（0.06 g，0.052 mmol）、碳酸鉀（1.05 g，7.60 mmol）和無水二惡烷（15 mL）在85°C下攪拌3天。冷卻后，將反應混合物倒入含有濃硫酸的冰水中。HCl。濾液用2M HCl洗滌三次，固體用CHCl3萃取三次。將有機層用MgSO4干燥，蒸發(fā)。通過從熱CHCl3中重結(jié)晶純化粗產(chǎn)物，得到淡黃色固體1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)苝，產(chǎn)率為55%[1]。

圖二 1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)苝的合成

應用

將3-乙基若丹寧（156.36mg）溶解在二惡烷（10mL）中，使?jié)舛冗_到0.096mmol/mL。將1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)苝（15.00mg，0.024mmol）、3-乙基若丹寧儲備溶液（1mL）和哌啶（100μL）裝入派熱克斯管（10ml）中，將所得混合物超聲處理兩分鐘，通過三次冷凍泵解凍循環(huán)脫氣，真空密封，在80°C下加熱一天。將反應混合物冷卻至室溫，通過離心收集沉淀物，用H2O和丙酮洗滌，在120°C的真空下干燥12小時，得到93%分離產(chǎn)率的橙色粉末[2]。

圖三 1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)苝的應用

向安瓿中加入7.5mg（0.015mmol）1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)苝（TAPA）的四面體構(gòu)型和9.28mg（0.015mol）四（對醛）芘（TFPPy），并加入1mL鄰二氯苯。超聲攪拌，然后加入0.1mL（6mol/L）乙酸水溶液，將安瓿瓶置于液氮中冷凍，真空和火焰密封試管，密封試管并放入烤箱中，加熱至140°C并加熱5天。反應結(jié)束后，將固體轉(zhuǎn)移到離心管中。用N，N-二甲基甲酰胺和四氫呋喃各洗滌5次。在90°C的溫度下加熱并真空干燥12小時，以獲得固體產(chǎn)品。然后將所得固體產(chǎn)物放入以氯仿為溶劑的索氏提取反應器中。在100°C的溫度下加熱5天。最后，索氏提取反應器中的固體產(chǎn)物，在90°C下加熱并真空干燥12小時，得到13mg黃色固體粉末COF-DL602。收率為83%[3]。

圖四 1,3,6,8-四(4-甲醛基苯基)苝的應用2

參考文獻

[1]Chen X ,Gao J ,Jiang D .Designed Synthesis of Porphyrin-based Two-dimensional Covalent Organic Frameworks with Highly Ordered Structures[J].Chemistry Letters,2015,44(9):1257-1259.

[2]Jin Enquan, et al. 2D sp2 Carbon-Conjugated Covalent Organic Frameworks for Photocatalytic Hydrogen Production from WaterJ. Chem, 2019, 5(6): 1632-1647.

[3]高艷安,王宇,王暢,等.基于金剛烷單元的三維共價有機框架材料及其合成和應用[P].遼寧:CN201610880234.9,2018-04-17.