介紹
6-氨基-1,4-苯并二氧雜環(huán)的分子式為C?H?NO?，外觀為棕色至黑色粘性液體。
圖一 6-氨基-1,4-苯并二氧雜環(huán)
合成
為了評(píng)估Pd/Cu BDC MOF-珍珠巖的催化性能，將硝基芳烯（1 mmol）和Pd/Cu BDC-MOF珍珠巖（0.02 g）裝入含有H2O：乙醇（1:1）混合物（8 mL）的反應(yīng)容器中。然后，在40°C下攪拌反應(yīng)混合物，并吹掃壓力為1巴的氫氣。通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)，反應(yīng)完成后，冷卻混合物并分離Pd/Cu BDC MOF珍珠巖。溶劑蒸發(fā)后得到產(chǎn)物6-氨基-1,4-苯并二氧雜環(huán)，用乙醇洗滌重新覆蓋的催化劑數(shù)次，并在80°C的烘箱中干燥過(guò)夜。通過(guò)GC分析估算了氫化反應(yīng)的收率[1]。
圖二 6-氨基-1,4-苯并二氧雜環(huán)的合成
應(yīng)用
在室溫下，向手套箱中的15mL反應(yīng)管中加入絡(luò)合物Ir3（0.5mol%）、KOtBu（75mol%）、醇（0.5mmol）和胺（0.5mm mol）。然后把管子關(guān)上，從手套箱里拿出來(lái)。將反應(yīng)混合物在80°C下攪拌12小時(shí)。冷卻至室溫后，用乙酸乙酯稀釋反應(yīng)混合物，過(guò)濾并真空干燥。用石油醚和乙酸乙酯（80:1）的適當(dāng)混合物通過(guò)硅膠柱色譜法（300-400目）純化產(chǎn)物N-芐基-2,3-二氫苯并[b][1,4]二惡英-6-胺[2]。
圖三 6-氨基-1,4-苯并二氧雜環(huán)的應(yīng)用
將2,3-二氫-苯并[1,4]二氧雜環(huán)己烷-6-胺（1.51 g，10 mmol）和NaHCO3（1.68 g，20 mmol）在丙酮/水（1:1，40 mL）中的混合物冷卻至00℃，并逐滴加入氯甲酸芐酯（1.05 eq）。將混合物在00℃攪拌1小時(shí)，在室溫下攪拌1小時(shí)。真空蒸發(fā)丙酮，混合物在乙醚和水之間分配。用鹽水洗滌有機(jī)相，用MgSO4干燥并濃縮，得到無(wú)色固體的芐基保護(hù)的（2,3-二氫-苯并[1,4]二惡英-6-基）-氨基甲酸芐酯（2.8g，98%收率）[3]。
圖四 6-氨基-1,4-苯并二氧雜環(huán)的應(yīng)用2
參考文獻(xiàn)
[1]Samahe S ,Fatemeh K .Palladated composite of Cu-BDC MOF and perlite as an efficient catalyst for hydrogenation of nitroarenes[J].Journal of Molecular Structure,2022,1250(P1):
[2]Xinshu F ,Ming H .Effect of the ancillary ligand in N-heterocyclic carbene iridium(III) catalyzed N-alkylation of amines with alcohols[J].Polyhedron,2021,205(prepublish):115289-.
[3](FR) C H (CH) G R (FR) J S , et al.CYCLOHEXYL OR PIPERIDINYL CARBOXAMIDE ANTIBIOTIC DERIVATIVES[P].WO2007IB51002,2007-9-27.