簡介

D-4-溴苯丙氨酸在室溫下為白色粉末，其化學式為C9H10BrNO2，分子量約為244.10。該化合物的別名為4-溴-D-苯丙氨酸。D-4-溴苯丙氨酸在常溫下具有良好的穩(wěn)定性，通常在適當?shù)臏囟认乱膊蝗菀讚]發(fā)。同時，該分子可以參與多種化學反應，性質(zhì)較為活潑。目前其合成方法備受關(guān)注。

D-4-溴苯丙氨酸的性狀

制備方法

方法一：進行4-Br-C6H4CH230[1 mM]、20nmolPLP（2μM）、大腸桿菌pACLmut/pDBFB40的無細胞提取物（11U突變ACL外消旋酶和1300UDaaA）與0.8g（RS）-苯丙氨酸酰胺HCl（400mM）在10mL總體積中的反應。在40°C下攪拌反應混合物22小時。使用濃HCl將反應混合物調(diào)節(jié)至pH1.0。過濾溶液。用6NNaOH中和溶液。在真空下蒸發(fā)反應混合物。將產(chǎn)物從水-甲醇中重結(jié)晶。通過柱烘箱純化產(chǎn)品得到標題化合物D-4-溴苯丙氨酸：40°C，流速：1.0ml/分鐘，（R）酸：23.0分鐘[1]。

方法二：將（Z）-3-（4-溴苯基）-2-羥基丙烯酸（200mg，最終濃縮約40mM）溶解在甲醇（1.0mL，4%v/v）中。將混合物加入反應緩沖液（25mL，100mMNa2CO3，200mMNH4Cl，100mMD-葡萄糖，0.5mMNADP+，pH9.0）中。將共產(chǎn)生D-氨基酸脫氫酶和葡萄糖脫氫酶的大腸桿菌細胞（30mgmL-1濕重）加入混合物中。將混合物在室溫下溫和攪拌（50rpm）24小時。將生物轉(zhuǎn)化樣品（300mL）與甲醇（300mL”）混合。搖晃混合物。將混合物離心（13000rpm，1分鐘）。將上清液轉(zhuǎn)移到過濾瓶中，直接用于HPLC分析。通過加入H2SO4水溶液（10%w/v）將反應混合物酸化至pH<2.0。將反應混合物離心（8000rpm，10分鐘）以去除細胞和不溶性成分。用去離子水（50mL）和H2SO4水溶液（25mL，10%w/v）洗滌Dowex?50WX8氫氣形式（2.5g）。將生物轉(zhuǎn)化的上清液裝載到樹脂上（1mLmin-1）。用去離子水清洗樹脂。用NH4OH水溶液（30mL，10%w/v）洗脫產(chǎn)物。匯集產(chǎn)品。將產(chǎn)品蒸發(fā)過夜得到標題化合物D-4-溴苯丙氨酸[2]。

參考文獻

[1]Single-Biocatalyst Synthesis of Enantiopure D-Arylalanines Exploiting an Engineered D-Amino Acid Dehydrogenase By: Parmeggiani, Fabio; et al Advanced Synthesis & Catalysis (2016), 358(20), 3298-3306.

[2]Chemoenzymatic synthesis of optically pure and L- and D-biarylalanines through biocatalytic asymmetric amination and palladium-catalyzed arylation By: Ahmed, Syed T.; et al ACS Catalysis (2015), 5(9), 5410-5413.