介紹

間苯二甲酸單甲酯的分子式為C?H?O?，外觀為白色結(jié)晶粉末。它的苯環(huán)上含有酯基和羧基，可以發(fā)生水解和酯化反應(yīng)。

圖一 間苯二甲酸單甲酯

合成

將間苯二甲酸二甲酯（9.7 g，50 mmol）加入到NaOH（2.3 g，60 mmol）的無水甲醇（75 ml）溶液中，并在室溫下攪拌過夜。用濃鹽酸酸化如此獲得的溶液。HCl并蒸發(fā)至干。形成的固體用乙酸乙酯（300ml）萃取，并用水洗滌數(shù)次。將乙酸乙酯的澄清溶液用MgSO4干燥并蒸發(fā)，得到間苯二甲酸單甲酯產(chǎn)物。收率（7.44g，83%）[1]。

圖二 間苯二甲酸單甲酯的合成

將以下物質(zhì)加入容器中：10.0g（40.3 mmol）3-溴苯甲酸甲酯、2.5g（mmol）1,3-雙（二苯基膦基）丙烷（“DPPP”）、14 mL三乙胺、0.905 g乙酸鈀和140 mL甲醇。將容器密封，并用一氧化碳加壓至500psi的壓力。將容器加熱至[100°C]15小時(shí)。然后將混合物冷卻并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮，然后在EtOAc和2M HCl之間分配。分離各層，用EtOAc萃取水層。將有機(jī)提取物合并，用飽和NaCl水溶液洗滌，用無水MgSO4干燥。濃縮得到固體，將其在己烷中制成漿狀并過濾。材料在真空烘箱中干燥，溫度為-10mmHg，溫度為70°C；產(chǎn)物間苯二甲酸單甲酯的收率5.9g（82%）[2]。

圖三 間苯二甲酸單甲酯的合成2

向100 mL pyrex燒瓶中裝入1-甲氧基羰基-3-甲基苯（5.0 mmol）和Br2（840 mg，10.5 mmol）的BTF（30 mL）和水（6 mL）溶液。所附的回流冷凝器是露天的，在劇烈攪拌下，以5cm的間隔用13W白色熒光燈、40W-藍(lán)色LED（454nm）或10-W-UV LED（385nm）照射燒瓶24小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入飽和NaHCO3水溶液和EtOAc。分離堿性水層，并用稀HCl酸化。使用EtOAc成功提取溶液，并用水和鹽水洗滌。用無水Na2SO4干燥后，產(chǎn)生濃縮產(chǎn)物間苯二甲酸單甲酯[3]。

圖四 間苯二甲酸單甲酯的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Faridoon ,Hussein M W ,Vella P , et al.3-Mercapto-1,2,4-triazoles and N-acylated thiosemicarbazides as metallo-β-lactamase inhibitors[J].Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,2012,22(1):380-386.

[2](US) A M M (US) M P O(US) M A B, et al.HETERO BIARYL DERIVATIVES AS MATRIX METALLOPROTEINASE INHIBITORS[P].WO2003IB03616,2004-2-19.

[3]Aerobic Photooxidation of Toluene Derivatives into Carboxylic Acids with Bromine–Water under Catalyst-Free Conditions[J].SYNLETT,2022,33(16):