戴斯-馬丁試劑, 15% 二氯甲烷溶液微溶于CHCl3,MeCN和THF,不溶于芳香烴或脂肪烴和醚類溶劑,通常在CH2Cl2中使用。
優(yōu)點(diǎn)
戴斯-馬丁試劑(DMP)對醇的氧化反應(yīng)條件非常溫和,一般在低溫下加料,在室溫下反應(yīng)。大多數(shù)反應(yīng)在數(shù)分鐘至數(shù)小時內(nèi)完成,產(chǎn)率正常維持在較高或者非常高的水平。其優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和、速度適中、用量少、后處理簡單。
反應(yīng)機(jī)理
戴斯-馬丁試劑, 15% 二氯甲烷溶液在醇被DMP氧化成羰基的反應(yīng)機(jī)理中,第一步是醇的烷氧基與DMP中的一個乙酰氧基發(fā)生置換。進(jìn)而另一個乙酰氧基發(fā)生離去時,與醇羥基相連的碳原子上的質(zhì)子被轉(zhuǎn)移到乙酰氧基上,同時醇被氧化成為相應(yīng)的醛和酮。所以,該氧化過程不僅完全避免了過度氧化反應(yīng)的發(fā)生,而且具有相當(dāng)高的化學(xué)選擇性。
用途
戴斯-馬丁高碘烷(DMP)是現(xiàn)代有機(jī)合成中應(yīng)用最為廣泛的、溫和型和高選擇性氧化劑之一,主要用于將醇氧化成為相應(yīng)的醛和酮,該試劑的廣泛使用受到一些障礙,但是這些障礙不是來自于試劑的性質(zhì),而是由于試劑的制備具有潛在的爆炸性以及商品試劑相當(dāng)昂貴的原因。戴斯-馬丁試劑, 15% 二氯甲烷溶液廣泛用于有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)中。
注意事項(xiàng)
戴斯-馬丁試劑, 15% 二氯甲烷溶液對空氣和濕氣比較敏感,但敏感的程度不會影響試劑的轉(zhuǎn)移過程。在低溫和氮?dú)獗Wo(hù)下保存,在通風(fēng)櫥中進(jìn)行反應(yīng)。