柑桔類香精是一種在食品、飲料和醫(yī)藥產(chǎn)品中廣泛應(yīng)用的香精，其中有兩個(gè)很重要的賦香成分是瓦倫西亞烯和圓柚酮。圓柚酮給人們一種甜潤(rùn)的、成熟的橙子香味，令人舒服愉快；瓦倫西亞烯有一種增香作用，它們是十分重要的香料。但是它們?cè)谧匀唤缰?，以天然狀態(tài)存在的含量是極低的，在某些柑桔油中含有這兩個(gè)組分，含量在0.02～0.04％，難以分離得到，故而十分稀少，十分名貴。

從植物生理學(xué)的角度來說，瓦倫西亞烯是圓柚酮的前體，因此有人采用合成的方法，以瓦倫西亞烯為原料，氧化成圓柚酮。G.Hunter等人，采用鉻酸叔丁酯作氧化劑(J.Food Sci.，30 876 1965)；Ch.W.Wilson，P.F.Shaw.，采用過氧乙酸叔丁酯作氧化劑(J.AgricFood Chem.，1978 26，1430)；K.H.Schulte-Elte等人，采用敏化光氧化(Ger.Offen.2，065，461 1973)；Hasegawa T.公司，采用乙酰丙酮酸鈷催化氧化(Jpn.Kokai Tokkyo Koho 59 31，728 1984)；H.Wilerhausen等人，采用鐵、鈷、鎳、鋅催化氧化(Chem.Ztg.，115(12)356 1991)；陳永寛等人，采用過氧化氫/原甲酸三乙酯體系進(jìn)行氧化(化學(xué)通報(bào)2004年10期)。這些眾多的方法都有兩個(gè)缺點(diǎn)，一是原料瓦倫西亞烯十分稀少，價(jià)格昂貴；二是經(jīng)過人工合成得到的是圓柚酮的消旋混合物，而天然的圓柚酮是右旋體，合成的混消旋體還要進(jìn)行拆分，才能得到相等于天然的右旋體圓柚酮，收率大幅降低，成本昂貴。

益智(Alpinia oxyphylla Miq)是姜科山姜屬植物，多年叢生草本，獨(dú)產(chǎn)于我國(guó)南方，資源豐富。益智果實(shí)入藥，是中醫(yī)臨床常用藥材，性味辛溫，有溫和脾胃，驅(qū)散陰寒之氣的功能。經(jīng)對(duì)益智的精油進(jìn)行研究，肯定益智精油中含有瓦倫西亞烯和圓柚酮。

梁本恒(天然產(chǎn)物研究與開發(fā)第4卷，第3冊(cè)，1992年)，羅秀珍(中國(guó)中藥雜志26卷，第4期，2001年)和易美華(中國(guó)熱帶醫(yī)學(xué)第4卷，第3冊(cè)，2004年)，報(bào)告了采用水蒸汽蒸餾提取益智果精油，實(shí)際出油率0.98％，其中的圓柚酮的含量在1.27～5.15％。圓柚酮是固體結(jié)晶，熔點(diǎn)36℃，這說明在常壓下它的蒸汽壓很低，因此水蒸汽蒸餾提取的效果不佳，益智果的出油率和圓柚酮的含量均偏低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明就是針對(duì)以上現(xiàn)有技術(shù)方法的缺點(diǎn)，采用一套新工藝，從我國(guó)廣泛種植的天然植物資源-益智果實(shí)中提取和純化瓦倫西亞烯和圓柚酮，得到全天然的香料瓦倫西亞烯和圓柚酮。

本發(fā)明主要包括：從天然植物益智(Alpinia oxyphylla Miq.)果實(shí)中，分步采用超臨界流體萃取、溶劑液液萃取、高精度的分餾、制備層析和重結(jié)晶工藝提取和純化瓦倫西亞烯和圓柚酮，其特征在于：所述的超臨界流體的萃取為萃取用的流體在超臨界狀態(tài)下，對(duì)益智果進(jìn)行萃取，所述的液液萃取為采用低級(jí)醇的水溶液，用乳化泵或均質(zhì)機(jī)，將益智油和醇的水溶液混合、乳化以達(dá)到完全的液液接觸和萃取，所述高精度的分餾采用減壓分餾，將液液萃取后的益智油的碳?xì)浠衔锝M分進(jìn)行分餾得到瓦倫西亞烯，所述的制備層析為采用多孔材料作層析填料，將液液萃取后，從醇的水溶液中所得的圓柚酮粗品進(jìn)行層析分離和重結(jié)晶得到純化的圓柚酮。