簡介

大馬酮(舊稱突厥酮)類香料是含13個碳原子的芳香化合物。60年代中，由著名香料化學(xué)家Ohloff從保加利亞玫瑰花精油中發(fā)現(xiàn)；70年代初，Demole等人又首次從保加利亞玫瑰花精油中分離出其β異構(gòu)體類單體。一般來說，香料(如名貴的β-大馬酮類香料)必須和其它數(shù)種或數(shù)十種天然香料和單體香料調(diào)配成香精以后，才能作為化妝品、食品、香水、煙草和飲料等的賦香劑，這些名貴香料用量雖然很少，但它能使香氣更加清馨宜人。

大馬酮類香料盡管問世較晚，但因其香味獨特，為一名貴香料，頗受人們重視，許多國家都一直致力于其合成方法和工藝的研究，至今國外已有數(shù)篇專利和文獻(xiàn)報道，得出多條不同工藝路線，在瑞士的費爾曼尼希公司已投入批量生產(chǎn)，其價格為1000美元左右/kg；國內(nèi)從事該項目研究的較少，生產(chǎn)尚屬空白，應(yīng)用所需全部依賴進(jìn)口。

性質(zhì)

大馬酮類香料均為無色至淡黃色透明液體，相對密度為0.92-0.96，折光率為1.4-1.6，常壓下沸點很高，在真空狀況下(0.01-13.3Pa)，沸點為40-60℃，具體數(shù)值隨各異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)不同而異。大馬酮類香料可溶于乙醇和有機溶劑中，不溶于水，都具有強烈的類似玫瑰的芳香。大馬酮類香料包括大馬酮和大馬烯酮兩種化合物。其中大馬酮的分子式為C₁₃H₁₈O，有α、β、γ3種異構(gòu)體；大馬烯酮(二氫大馬酮)的分子式為C₁₃H₂₀O，有α、β、γ、δ4種異構(gòu)體。

制法

1、檸檬醛法

從我國豐富的山蒼子油中提取的檸檬醛用苯胺進(jìn)行醛基保護以后，在濃硫酸作用下發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)，制得環(huán)檸檬醛；然后經(jīng)格氏反應(yīng)、水解、氧化、加溴、脫溴化氫等系列反應(yīng)制得所需大馬酮產(chǎn)品。

2、1，3,-戊二烯法

1，3-戊二烯與溴代異丙叉丙酮在Lewis酸催化劑AlCl₃作用下，發(fā)生“D-A”反應(yīng)，制得溴酮經(jīng)脫溴化氫，與乙醛縮合即得產(chǎn)物大馬酮。該方法由于溴代異丙叉丙酮原料難得，可采用價廉來源豐富的異丙叉丙酮替代，加成產(chǎn)物經(jīng)加溴、脫溴化氫，可獲得相同的結(jié)果。 據(jù)文獻(xiàn)報道以及筆者合成研究對比，“D-A”反應(yīng)溫度控制在35~40℃時反應(yīng)更有利。

3、紫羅蘭酮法

紫羅蘭酮在K₂CO₃存在下與鹽酸羥胺進(jìn)行肟化，制得紫羅蘭酮肟，然后經(jīng)氧化得到異噁唑化合物，再用酸氧化制成環(huán)氧化物，最后用酸處理，即得大馬酮。該方法最大優(yōu)點在于紫羅蘭酮目前在我國已大量工業(yè)化生產(chǎn)，因此它不僅解決了大馬酮生產(chǎn)原料難得的關(guān)鍵問題，而且為紫羅蘭酮的應(yīng)用開辟了新方向。

參考文獻(xiàn)

[1]黃光斗,徐濤. 大馬酮香料的合成研究進(jìn)展[J]. 化工時刊,2001,15(3):14-16. DOI:10.3969/j.issn.1002-154X.2001.03.004.