背景及概述^[1]

4-氯吲哚是一種吲哚類(lèi)化合物。吲哚類(lèi)化合物在自然界中廣泛存在，許多苯環(huán)上含有取代基的吲哚都具有生物活性，吲哚及其衍生物還是一種重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、食品及香料等眾多領(lǐng)域。

制備^[1]

1)N,N-二甲基-2-氯-6-硝基苯乙烯胺的合成：將200g的2-氯-6-硝基甲苯、183g的DMFDMA加入到150ml無(wú)水DMF溶液中，加熱至80～120℃，保溫反應(yīng)4小時(shí)，采用GC檢測(cè)器檢測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)，待反應(yīng)完全后，將所得產(chǎn)物冷卻至室溫，并向反應(yīng)體系中加入1L甲苯溶液將產(chǎn)物溶解，溶解后，采用飽和食鹽水進(jìn)行水洗，之后經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥、過(guò)濾、減壓濃縮得到N,N-二甲基-2-氯-6-硝基苯乙烯胺粗品290g；

2)4-氯吲哚的合成：將290g的N,N-二甲基-2-氯-6-硝基苯乙烯胺粗品溶于250mlTHF和250ml甲醇的混合溶劑中，溶解后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)、30℃條件下，加入40g雷尼鎳，并滴加300ml的純度為80％的水合肼，將N,N-二甲基-2-氯-6-硝基苯乙烯胺中的-NO2還原成-NH2，N,N-二甲基-2-氯-6-硝基苯乙烯胺中-C＝C-N-中的C-N鍵斷裂，并在反應(yīng)體系內(nèi)進(jìn)行關(guān)環(huán)反應(yīng)，合成步驟如下，所得產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾，濾液濃縮、減壓蒸餾得到4-氯吲哚純品135g，合并步驟1)和2)計(jì)算收率可得4-氯吲哚所得的摩爾收率為76.4％；

下面通過(guò)紅外光譜、核磁共振氫譜、質(zhì)譜對(duì)所得的4-氯吲哚進(jìn)行表征。

Ⅰ)、紅外光譜數(shù)據(jù)如下：

IR(v,cm-1)：3372.8,2916.3,1699.0,1399.8,1204.5，732.4s。

Ⅱ)、核磁共振氫譜數(shù)據(jù)如下：

1HNMR(300K,CDCl3)：δ＝8.3132(s，1H)，7.32-7.23(m，2H)，7.18-7.10(m，2H)6.6940(s，1H))，經(jīng)過(guò)鑒定，核磁共振氫譜測(cè)定結(jié)果確定為4-氯吲哚。

Ⅲ)、質(zhì)譜儀測(cè)定結(jié)果如下：

EI-MS(m/z,％)152.0。該化合物分子量為151.5，譜圖中出現(xiàn)了152.0的峰，152.0處的峰為分子離子峰。質(zhì)譜測(cè)定結(jié)果確定為4-氯吲哚。

應(yīng)用^[2]

4-氯吲哚-3-乙酸(4-CIAA)，是一種IAA(吲哚乙酸)類(lèi)植物生長(zhǎng)激素，既能促進(jìn)生長(zhǎng)，也能抑制生長(zhǎng)；既能催芽，也能抑制發(fā)芽；既能防止落花落果，又能疏花疏果，具備雙重性。用4-氯吲哚制備4-氯吲哚-3-乙酸的方法如下：

1)4-氯吲哚-3-乙酸乙酯的合成：將76g的4-氯吲哚溶于1L甲苯溶液中，加入22g的氫氧化鈉及5.7g三乙基芐基氯化銨，在20～35℃溫度條件下滴加67g的氯乙酸乙酯，滴加完畢后，升溫至60℃回流反應(yīng)16小時(shí)，趁熱過(guò)濾，濾液減壓濃縮得4-氯吲哚-3-乙酸乙酯粗品130g；

2)4-氯吲哚-3-乙酸的合成：將130g的4-氯吲哚-3-乙酸乙酯粗品溶于500ml水和500ml甲醇的混合溶劑中，加入60g的氫氧化鈉，加熱至60～70℃回流反應(yīng)3小時(shí)。而后將反應(yīng)液減壓濃縮至干，將殘液溶于500ml水中，加入500ml二氯甲烷進(jìn)行洗滌、分層，采用濃鹽酸將水相pH調(diào)節(jié)至1～2，而后采用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，與有機(jī)相合并，再經(jīng)過(guò)無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥，濃縮得到95g的4-氯吲哚-3-乙酸粗品，將粗品投入到500ml甲苯溶液中，攪拌4小時(shí)后，過(guò)濾、濾餅干燥、用乙醇-水結(jié)晶后得到純品4-氯吲哚-3-乙酸67g。

合并步驟3)和4)計(jì)算收率可得4-氯吲哚-3-乙酸所得的摩爾收率為63.8％；而以200g的反應(yīng)起始原料2-氯-6-硝基甲苯計(jì)算收率，4-氯吲哚-3-乙酸所得的摩爾收率為48.74％，且其純度大于99％

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN201210423969.0一種一鍋法合成取代吲哚類(lèi)化合物的方法

[2]CN201510428781.9一種4-氯吲哚-3-乙酸的制備方法