背景及概述

5-溴-2-甲基煙酸乙酯英文名稱：5-Bromo-2-Methyl-Nicotinic Acid Ethyl Ester，中文別名：5-溴-2-甲基-3-吡啶羧酸乙酯，CAS號：129477-21-0，分子式：C9H10BrNO2，分子量：244.085。

制備

在研究羧酸的酯化時，人們選擇了各種物質作為催化劑如固體酸，氯化鐵，樹脂，活性炭吸附硅鎢酸等，利用相轉移反應催化酯化的研究也有報道。研究表明加入相轉移催化劑后可縮短反應周期，提高產(chǎn)率，降低硫酸用量。本文以 BTEAC(芐基三乙基氯化銨 )為相轉移催化劑，無水乙醇既為溶劑又為反應物合成了5-溴-2-甲基煙酸乙酯[1]。5-溴-2-甲基煙酸乙酯的合成反應式如下圖：

圖1 5-溴-2-甲基煙酸乙酯的合成反應式

實驗操作：

在 250 mL 三口瓶中依次加入5-溴-2-甲基煙酸甲酯4. 9 g( 0. 04 mol)，無水乙醇 40 mL，相應量的濃硫酸，相轉移催化劑；分別裝好攪拌器，蒸餾裝置。 攪拌下加熱，逐漸升溫，蒸出乙醇至要求的液溫，停止加熱，自然降溫，約 50°C時倒出，室溫下反應物為白色固體。 用飽和碳酸鈉水溶液中和產(chǎn)物至 pH約為 7(如體積過大可加入部分固體碳酸鈉)，以 20 mL氯仿萃取，合并有機層轉至減壓蒸餾瓶，先常壓回收氯仿再減壓蒸餾5-溴-2-甲基煙酸乙酯，在 1. 06 kPa下收集 92～ 95°C餾分，稱重，計算產(chǎn)率。

結果與討論

在酯化時無水乙醇既為溶劑又為反應物，同時起到帶水劑的作用，在實驗中采取逐漸升溫蒸出乙醇的辦法帶出反應生成的水，使反應向正方向進行，故乙醇應大大過量。因采用蒸餾操作，在正常蒸餾速度下 ( 1～ 2滴 / 秒 )以反應物最終達到的溫度為控制條件。 在5-溴-2-甲基煙酸和乙醇用量固定不變的條件下，硫酸 5. 5 g，相轉移催化劑 0. 3 g，反應溫度 105°C，平均收率為 82. 6%。

結論

以 BTEAC(芐基三乙基氯化銨 )為相轉移催化劑合成了5-溴-2-甲基煙酸乙酯。無水乙醇既為溶劑又為反應物，所以固定無水乙醇與5-溴-2-甲基煙酸的比例為 1∶ 17(摩爾比 )，即5-溴-2-甲基煙酸 4. 9 g( 0. 04 mol)，無水乙醇 40 mL，使無水乙醇大大過量。

參考文獻

[1] 李永進，任國芬，王曉鐘，等 ．４ － 哌啶甲酸乙酯的合成［ Ｊ ］ ．合成化學，２００７ ， １５ （ ４ ）： ５１３ － ５１５．