【英文名稱】Propargyimagnesium Bromide

【分子式】C3H3BrMg

【分子量】143.27

【CA登錄號】13254- 27-8

【物理性質(zhì)】以溶液形式存在和使用，溶于醚類溶劑。

【制備和商品】國際大型試劑公司有銷售，商品化試劑為 0.5mol/ L丙炔基溴化鎂的 THF 溶液。也可用金屬鎂與氯化汞反應(yīng)得到鎂汞齊，進(jìn)而與丙炔基溴反應(yīng)原位得到丙炔基溴化鎂。

【注意事項】遇水可以解釋放出烴類氣體，因此，必須在干燥的惰性氣體保護(hù)下操作和使用。

炔丙基溴化鎂作為一個親電試劑，能與醛、酮、酯和CO2 等羰基化合物發(fā)生加成反應(yīng)。反應(yīng)通常會得到炔基加成和丙二烯加成的混合物，控制低溫有利于炔基加成產(chǎn)物的形成（式1)[1]。

 在炔丙基溴化鎂作用下，不飽和酮能高產(chǎn)率地發(fā)生1,2-炔基加成而不會發(fā)生共軛加成（式2)[2]。

炔丙基溴化鎂還能作用于苯并噁唑、苯并噻唑、喹啉噁唑等含C=N雙鍵化合物，得到兩次加成的開環(huán)產(chǎn)物（式3)[3]。

在炔丙基溴化鎂作用下，2-氯-3-甲基喹喔啉則發(fā)生芳環(huán)上的取代反應(yīng)得到2-炔基-3-甲基喹喔啉產(chǎn)物（式4)[4]。

炔丙基溴化鎂也能與鹵代烴發(fā)生炔基取代反應(yīng)。飽和烷基鹵化物一般表現(xiàn)出對炔丙基溴化鎂較強的惰性，只有烯丙基、芐基和炔丙基鹵化物才能較好地發(fā)生反應(yīng)（式5)[5]。當(dāng)在反應(yīng)中加入Pd(0)催化劑時，與鹵代烴的交叉偶聯(lián)反應(yīng)則進(jìn)行得更為完全（式6)[6]。

參考文獻(xiàn)

1. (a)Baldwin, J. E.; Reddy, V. P. J. Am. Chem, Soc. 1987,109, 8051. (b) Fryhle, C. B.; WUliard, P. G.;Rybak, C. M. Tetrahedron Lett. 1992, 35, 2327. (c) Yanagisawa, A.; Habaue，S.; Yamamoto, H.Tetrahedron 1992,48, 1969.

2. (a) Hirama, M.; Gomibuchi, T.; Fujiwara, K.; Sugiura, Y.; Uesugi, M. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113,9851.(b) Wender, P.A.; Tebbe, M.J.Tetrahedron Lett. 1991,32,4863.

3. Epifani, E.; Florio, S.; Ingrosso, G.; Sgarra, R.; Stasi, F.Tetrahedron 1987,43,2769.

4. Epifani, E.; Florio, S.; Ingrosso, G.; Babudri, F.Tetrahedron 1989,45, 2075.

5. Zhang, Y.; Wu, G.; Agnel, G.; Negishi, E.J. Am. Chem. Soc. 1990,112, 8590.

6. Wang, R,T.; Chou, F.-L.; Luo, F.-T.J. Org, Chem. 1990, 55,4846.