簡介

早在十九世紀末，F(xiàn)riedel和Crafts就用苯和1,2-二氯乙烷為原料制備出了1,2-二苯乙烷，但由于未找到合適的用途，直到上世紀80年代初國內(nèi)外還沒有實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。長期以來,由于熱力學數(shù)據(jù)的缺乏，人們無法通過熱力學分析指導二苯乙烷合成反應工藝條件的研究，而只能通過實驗摸索工藝條件。目前研究者以苯和1,2-二氯乙烷為原料合成二苯乙烷反應的熱力學進行了系統(tǒng)分析，有效地開發(fā)了該反應的催化劑和工藝條件[1]。

1,2-二苯乙烷的性狀

合成方法

方法一：在玻璃間歇反應器中進行均偶聯(lián)反應。將[C12mim][CuCl2]（0.1 mmol）加入攪拌的芳基鹵化物（10 mmol）、Cu（0.1毫摩爾）和Zn（5 mmol）溶液中。在油浴中繼續(xù)在70°C下攪拌2小時。以不同的時間間隔收集產(chǎn)品，通過HPLC進行鑒定和定量。為了在催化均偶聯(lián)結(jié)束時分離產(chǎn)物，用二氯甲烷（3 x 10 mL）萃取反應混合物。過濾反應混合物。將收集到的有機層合并。用水（2 x 10 mL）洗滌有機層。用無水硫酸鈉干燥有機層。過濾有機層。真空濃縮有機層。通過從乙醇和二甲苯中重結(jié)晶來純化殘渣得到標題化合物1,2-二苯乙烷[2]。

方法二：用一個裝有1 atm H2的氣球?qū)⒎肿託浼尤氲较N（0.3 mmol）、Cs2CO3（0.3mmol）和NHCPd-rGO（3×10-3mmol，基于金屬）在甲苯（5 mL）中的混合物中。然后排空系統(tǒng)，在將反應容器放入100°C的油浴中15分鐘之前，循環(huán)三次用H2回填。使用苯甲醚（0.3 mmol）作為內(nèi)標，通過GC分析確定產(chǎn)量得到標題化合物1,2-二苯乙烷[3]。

用途

近年來，人們發(fā)現(xiàn)1,2-二苯乙烷的磺化產(chǎn)物是皮革加工使用的一種性能優(yōu)良的鞣劑，以其為原料脫氫和氧化產(chǎn)物二苯乙烯，二苯乙二酮都是生產(chǎn)熒光增白劑和染料的重要原料；基于1,2-二苯乙烷的熱穩(wěn)定性高，載熱能力大，已成為醫(yī)藥化工行業(yè)的導熱油；在聚氨基甲酸酯、燃料、藥物等合成中1,2-二苯乙烷也成為重要的中間體；而它最重要的用途是其作為新型綠色阻燃劑—十溴二苯乙烷(DPDPE)的必不可少的原料。因此，國外開始規(guī)模化生產(chǎn)1,2-二苯乙烷[1]。

參考文獻

[1]王萬林,史建公.苯烷基化合成1,2-二苯乙烷反應的熱力學研究[C]//第九屆全國計算（機）化學學術(shù)會議論文摘要集.2007.DOI:10.3969/j.issn.1001-4160.2007.10.024.

[2]Gong, S. W.; et al. Convenient Deoxygenation of Aromatic Ketones by Silica-Supported Chitosan Schiff Base Palladium Catalyst. Synthetic Communications (2012), 42(4), 574-581.

[3]Olah, George A.; et al. Synthetic methods and reactions. 149. Reduction of carbonyl compounds to hydrocarbons with triisopropyl phosphite: an inexpensive new reducing agent. Synlett (1990), (1), 54-6.