889.5mg化合物(Ⅰ)溶于30ml二甲亞砜,加入叔丁醇鉀(從0.5g鉀制得),在氬氣下于20℃反應(yīng)30min。傾入冰水,用乙醚提取。提取液用水洗,干燥,濃縮。殘物溶于乙醚,在-10℃或以下,將其滴到硼氫化鈣和氯化鈣在甲醇的溶液中,再在-10℃攪拌1h。用乙酸水溶液破壞過量的硼氫化鈣,然后濃縮,再用二氯甲烷提取。提取液水洗,干燥,濃縮。殘物溶于二氯甲烷,分小批量加入化合物(Ⅱ)。加畢,在室溫攪拌1h。蒸出溶劑,殘物經(jīng)硅膠層析,以1%甲醇的氯仿溶液洗脫,得400.35mg化合物(Ⅲ)。 400.35mg化合物(Ⅲ)溶于氯仿,加入間氯過苯甲酸,在25℃攪拌40h。反應(yīng)液用碳酸鉀水溶液和水洗,干燥,濃縮。殘物經(jīng)硅膠層析,以1%甲醇的氯仿溶液洗脫,得170.6mg化合物(Ⅳ)。 83.0mg化合物(Ⅳ)溶于干燥四氫呋喃,小批量加入氫化鋁鋰,溫和回流1h。加入硫酸鈉以破壞過量的氫化鋁鋰。分出有機層,干燥,濃縮。殘物經(jīng)SephadexLH-20層析提純,以氯仿-己烷(65:35體積比)洗脫,得到21.3mg化合物(V)。 21.3mg化合物(V)溶于乙醚,以400W高壓汞燈照射,在照射中通過通入氬氣來攪拌。濃縮,殘物經(jīng)SephadexLH-20層析,以氯仿-己烷(65:35體積比)洗脫,得3.64mg產(chǎn)物。$S001$S |