(2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷是一種手性吡咯烷催化劑，它遇水容易發(fā)生分解反應(yīng)但是可溶于常見的有機溶劑包括低極性的乙醚。(2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用作小分子催化劑，有研究報道它可用于催化不飽和醛類物質(zhì)與有機胺的不對稱羥醛縮合反應(yīng)，在有機化學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

合成方法

圖1 (2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷的合成方法

在0°C的二氯甲烷（0.4 M, 40.0 mL）中加入咪唑（3.22 g, 47.4 mmol，3.00當(dāng)量）至(R)-二苯基脯氨醇（4.00 g, 15.8 mmol，1.00當(dāng)量）的二氯甲烷溶液中。然后向上述反應(yīng)混合物中緩慢地滴入TMSCl （5.00 mL, 39.5 mmol， 2.50當(dāng)量）。將反應(yīng)混合物在25°C下攪拌12小時，然后在反應(yīng)中加入MTBE（100ml）。過濾反應(yīng)混合物并用水（50.0 mL）和飽和NaCl水溶液（2 × 50.0 mL）洗滌有機相。在無水MgSO4上干燥結(jié)合的有機層，過濾反應(yīng)混合物并將所得的濾液在減壓下進行濃縮處理以除去溶劑即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子(2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷。[1]

催化應(yīng)用

圖2 (2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷的催化應(yīng)用

將(2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷（0.06 mmol）和肉桂醛（38 μL, 0.3 mmol）溶于異丙醇（0.075 M）中，在開放氣氛下用磁攪拌棒將上述反應(yīng)混合物攪拌溶解。然后用玻璃塞封住反應(yīng)體系，所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約1小時。在反應(yīng)混合物中加入溴苯基噻唑鹽（0.3 mmol）、4-（二甲胺）吡啶（0.9 mmol）和異丙醇（1ml）。72h用薄層色譜法完成反應(yīng)，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)反應(yīng)混合物中的異丙醇，用乙酸乙酯（3x5 mL）提取反應(yīng)混合物，然后將有機層用鹽水洗滌，合并所有的有機萃取物，將其在無水Na2SO4上進行干燥處理，過濾在真空下進行濃縮并將剩余物通過柱層析純化即可得到產(chǎn)物。[2]

參考文獻

[1] Tinelli, Roberto; et al, Chemical Science (2024), 15(38), 15751-15756.

[2] Pandidurai, Solai; et al, Organic Letters (2024), 26(15), 2971-2975.